Значение ЛЕВУЛИНОВАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ЛЕВУЛИНОВАЯ КИСЛОТА

(хим.) С 5 Н 8 О 3 =СН 3 .СО 2 СН 2 .СН 2 .СО 2 Н или ?-ацетилпропионовая (4-пентаноновая, ср. Номенклатура химическая) ? является первой возможной предельной ?-кетонокислотой (см.). Ее кальциевая соль была получена еще в 1840 г. Мульдером при насыщении известью продуктов реакции разбавленных кислот на сахар. Нёльдеке, Толленс с учениками, Конрад и Вольф установили вышеприведенное строение (см. ниже). Толленс показал, что Л. кисл. является характерным продуктом для гексоз при реакции их с кислотами (особенно легко она образуется из d-фруктозы-левюлозы, откуда и происходит название Л. кислота; см. Гидраты углерода и Глюкозы. Для получения. Л. кислоты нагревают 20 часов на водяной бане раствор 3 кг. картофельного крахмала в 3 литр. соляной кислоты (уд. в. 1,1), отфильтровывают и отжимают образующиеся одновременно гуминовые вещества (см.) и отгоняют под уменьшенным давлением сначала воду, соляную и муравьиную кислоты, а затем и Л. кислоту (выход около 390 гр., т. е. около 1 / 5 теории; Ришбит [Предполагая, что реакция идет по уравнению: С 6 Н 12 О 6 =С 5 Н 8 О 3 +Н 2 O+СН 2 O 2 (муравьиная кислота)]). Синтетически Л. кислота получена действием хлороуксусного эфира на натрацетоуксусный эфир (см.) и из продукта присоединения брома к аллилуксусной кислоте (см. Кетонокислоты) [Данные в ст. Кетонокислоты уравнения должны быть исправлены следующим образом:

].

Чистая Л. кислота кристаллизуется в больших, блестящих кристаллах (Эрдман); плавится при 33,5¦, кипит под обыкновенным давлением с разложением (см. ниже) около 250¦; легко растворяется в воде. При восстановлении Л. кислоты переходит в ?-оксивалериановую кислоту C 5 H 8 O 3 +H 2 = СН 3 .СН(ОН).СН 2 .СН 2 .СО 2 Н (Вольф) и, окончательно, в нормальную валериановую кислоту: С 5 H 8 O 3 +2Н 2 -Н 2 О=СН 3 .[СH 2 ] 3 .СО 2 Н (Керер и Толленс). Как кетонокислота Л. кислота peaгирует с HCN, образуя мононитрил ? -оксиметилглутаровой кислоты CH 3 .CO.CH 2 .CH 2 .CO 2 H+НСN=СН 3 .С[(ОН)(СN)].СН 2 .СН 2 .СО 2 H, с гидроксиламином, с фенилгидразином и т. д. При действии едкой щелочи и йода она образует йодоформ (Толленс; см. Йодоформ), а едкой щелочи и брома ? четырехбромистый углерод (Валлах; обе реакции характерны длявеществ, содержащих в частице, группу СН 3 .СО', или могущих ее давать). При продолжительном нагревании под обыкновенным давлением Л. кислота разлагается, выделяя воду и образуя смесь двух изомерных ангеликалактонов : C 5 H 8 O 3 -H 2 O=C 5 H 6 O 2 (Вольф). С диазобензолом (см.) Л. кисл. образует диформазил :

(Бамбергер, Кюлеман).

С альдегидами Л. кислота легко уплотняется, давая разнообразные продукты, из которых наиболее замечательна ? - бензальлевулиновая кислота (? - фенил- ? -ацетоизокротоновая кислота ), образующаяся при уплотнении (в кислом растворе) Л. кисл. с бензойным альдегидом: С 5 Н 8 О 3 + С 6 Н 5 .СОН = СН 3 .СО.С:(СН.С 6 Н 5 ).СН 2 СО 2 Н, дающая при перегонке 3-ацето-1-нафтол (см. Нафтолы):

(Эрдман).

Известны еще многочисленные производные как самой, так и замещенных (хлоро-, бромо? и т. д.) Л. кислот.

А. И. Горбов. ?.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.