(хим.). ? К. (алкарзин [Название алкарзина дано Бунзеном, собственно говоря, окиси К., т. е. (СН 3 ) 4 Аs 2 O но он считал, что алкарзин не содержит кислорода и придал ему первоначальную формулу C 2 H 6 As (C = 12, As = 75), т. е. половинную современной формулы К. Этим названием Бунзен желал облегчить запоминание эмпирического состава алкарзина, который при такой формуле является спиртом C 2 H 6 O (alkolol), в котором кислород замещен мышьяком As (аrsenik)], или биарсендиметил) (CH 3 ) 4 As 2 = (CH 3 ) 2 As.As(CH 3 ) 2 , одно из металлоорганических соединений мышьяка, представляет прозрачную, легко подвижную жидкость, с отвратительным, чрезвычайно характерным запахом, ядовитую и загорающуюся на воздухе, около ? 6¦, кристаллизующуюся и кипящую около 170¦. Получается К. из своих соединений с галоидами и серой при действии на них металлов, которые отнимают элементы, соединенные с К. Так, он образуется при нагревании сернистого и бромистого К. со ртутью, но лучше всего действием цинка на хлористый К. (CH 3 ) 2 AsCl (см. соотв. статью) при 90¦ ? 100¦. Выделяющийся при этом одноатомный остаток ? As(CH 3 ) 2 соединяется с другим таким же и дает К. по уравнению:
2ClAs(CH 3 ) 2 + Zn = (CH 3 ) 2 As.As(CH 3 ) 2 + ZnCl 2 .
Наоборот, из свободного К. также легко перейти к его производным. Так, при осторожном действии кислорода воздуха на К. получается окись К. (CH 3 ) 2 As?O?As(CH 3 ) 2 ; сера растворяется в нем с образованием сернистого К. (CH 3 ) 2 As?S?As(CH 3 ) 2 , a хлорная вода обесцвечивается и дает хлористое соединение. Все производные К. отличаются чрезвычайно неприятным запахом, откуда и получили свое название (от ??????? ? вонючий), данное им Берцелиусом. Исходным веществом для получения их служит обыкновенно его окись. Эта последняя, в смеси с К. и некоторыми другими веществами, получена уже в 1760 году французским химиком Кадэ (Cadet) при перегонке мышьяковистого ангидрида с уксусно-калиевою солью, в виде густой маслянистой жидкости. Обрабатывая "кадэтову жидкость" концентрированной соляной кислотой и сулемой ? получается хлористый К., который при перегонке с едким кали дает чистую окись К. Это ? жидкость, бесцветная, не растворимая в воде, перегоняющаяся около 150¦ без разложения, кристаллизующаяся ниже ? 23¦, сильно пахнущая и чрезвычайно вредно действующая на слизистые оболочки. Окись К. обладает нейтральной реакцией, но относится как основание и с кислотами образует соли, выделяя воду, напр.
As 2 (CH 3 ) 4 О + 2HCl = 2As(CH 3 ) 2 Cl + H 2 O.
Происходящий при этой реакции хлористый К. представляет тоже бесцветную жидкость, кипящую ниже 100¦, нерастворимую в воде, но издающую еще более резкий запах. По химическому характеру, как, напр., по способности давать двойные соли, хлористый К. напоминает хлористые щелочные металлы. ? 2KdCl.PtCl 4 [Kd = As(CH 3 ) 2 ] труднорастворима, подобно хлороплатинату 2KCl.PtCl 4 (см. Калий). Из прочих производных К., соответствующих его окиси, известны, кроме йодистого, бромистого, фтористого, ? необыкновенно ядовитый цианистый К. As(CH 3 ) 2 CN и сернистый К. As 2 (CH 3 ) 4 S; все они могут быть получены действием соответствующих водородных кислот (HBr, HJ, HF, HCN и Н 2 S) на окись К. Перечисленные соединения отвечают типу AsX 3 и могут присоединять еще два одноатомных или один двухатомный элемент, переходя в высший тип соединений, соответствующий AsX 5 . Так, окись К. энергично соединяется с кислородом, восстановляет окиси ртути и меди с значительным выделением тепла, причем образуется какодиловая кислота As(CH 3 ) 2 O.OH (алкарген Бунзена). Эту кислоту можно рассматривать как мышьяковую кислоту, в которой два гидроксильных остатка замещены метильными группами. Какодиловая кислота вещество твердое, легко расплывающееся на воздухе и не имеющее запаха; она не ядовита, растворяется в воде и образует легко растворимые соли, напр. KdOOAg; восстановители переводят ее обратно в окись К. Как окись К. соединяется с кислородом, так хлористый К. может соединяться с двумя атомами хлора, образуя KdCl 3 . Это вещество получается или прямым действием хлора на хлористый К., или же из какод. к-ты и пятихлористого фосфора; оно отличается своей непрочностью и уже при 40¦ ? 50¦ распадается на хлористый метил в двухлористый монометиларсин
(CH 3 ) 2 AsCl 3 = CH 3 AsCl 2 + CH 3 Cl (Байер).
Треххлористый К. представляет все свойства настоящих хлорангидридов кислот: при действии воды он тотчас же дает обратно какодиловую кислоту:
(CH 3 ) 2 AsCl 3 + 2H 2 O = (CH 3 ) 2 AsO.OH + 3НCl.
Открытые уже в прошлом веке, какодиловые соединения долго оставались неисследованными, по причине их неприятных и опасных для здоровья свойств, и лишь в 1837?1840 гг. Бунзен получил, исходя из кадэтовой жидкости, целый ряд соединений (см. соотв. статью), содержащих общую составную часть ? радикал C 4 H 6 As (C = 6, As = 75), названный им К.; Бунзен же его изолировал и показал, что по химической натуре он, наравне с цианом, стоит близко к элементарным телам. Дальнейшие разъяснения природы К. соединений были сделаны уже после исследований Вюрца и Гофмана над замещенными аммиаками. Применяя метод Гофмана, Кагур и Риш, при действии йодистого метила на сплав мышьяка с натрием получили К., йодистый К. и йодистый тетраметиларсиний Аs(СН 3 ) 4 J, соединение соответствующее пятиатомному мышьяку и происходящее при прямом действии СН 3 J на К. Эта синтетическая реакция несомненно доказала, что в К., в соединении с мышьяком, заключаются только метильные группы. Позднейшие работы Байера подтвердили правильность этого мнения и для кислородных соединений К. Байер показал, что какодиловая кислота может быть уподоблена по своему составу всякой органической кислоте и содержит какодиловый остаток As(CH 3 ) 2 , так как при действии PC l 5 переходит в As(CH 3 ) 2 Cl 3; кроме того, он установил два ряда галоидно-метильных соединений мышьяка, отвечающих пятиатомному [As(CH 3 ) 4 Cl, As(CH 3 ) 3 Cl 2 , As(CH 3 ) 2 Cl 3 ] и трехатомному [As(CH 3 ) 2 Cl, AsCH 3 Cl 2 ] мышьяку и показал их взаимные переходы. Иcследование соединений К. Бунзеном и открытие им К. послужило в свое время веским подтверждением так назыв. теории радикалов.
К. A. Красуский. ? .