- так называются мышьяксодержащие органические соединения, производимые от простейшего арсина, как иногда называют мышьяковистый водород AsH 3 (см.). Уже для фосфинов (см.) вполне очевидно умаление свойств основания, характерных для аммиака (см.) и его производных (см. Амины); тем более это имеет место для аналогичных соединений мышьяка, металлоида с большим, чем для фосфора, атомным весом. AsH 3 обладает, можно сказать, даже кислыми свойствами; напр., он способен разлагать медный купорос подобно сероводороду. Изучение А. и их производных началось уже давно, со времени открытия какодила (см.), но представители первичных и вторичных А. стали известны только в последние годы, а именно метиларсин H 2 АsCH 3 , подвижная, с запахом какодила жидкость, кипящая при 2¦, и фениларсин H 2 АsC 6 Н 5 , который пахнет в концентрированном состоянии фенилизонитрилом, а в разбавленном - гиацинтами, и кипит при 148¦, получены (Palmer и Dehn, 1901) при восстановлении соответствующих арсиновых кислот R.AsO(OH) 2 посредством смеси амальгамированной цинковой пыли и соляной кислоты; диметиларсин , или водородистый какодил, HAs(CH 3 ) 2 был приготовлен (Palmer, 1894) действием водорода в момента выделения на хлористый какодил ClAs(CH 3 ) 2 . Это бесцветная, подвижная жидкость, кипящая при 36¦ - 37¦ и обладающая характерным запахом какодила. Третичные А. возникают путем нескольких реакций, напр. при взаимодействии йодюров с натриевым сплавом мышьяка или при действии цинкоорганических соединений на хлористый мышьяк
2AsCl 3 + 3Zn(C 2 H 5 ) 2 = 2As(C 2 H 5 ) 3 + SZnCl 2 .
Триэтиларсин As(C 2 H 5 ) 3 есть бесцветная, неприятного запаха, жидкость, не растворимая в воде. Трифениларсин As(C 6 H 5 ) 3 , который кристалличен, бесцветен, плавится при 58¦ - 59¦ и кипит, в токе углекислого газа, при 360¦, получается (Michaelis) при действии натрия на смесь хлористого мышьяка и хлористого фенила в эфирном растворе. Все эти вещества совершенно не способны соединяться с кислотами, не дают соединений, аналогичных солям замещенного аммония, но легко соединяются с хлором, серой, кислородом, при чем мышьяк стремится сделаться пятивалентным. С кислородом HAs(CH 3 ) 2 способен самовоспламеняться; при осторожном окислении из него получается кислота , вероятно, диметиларсиновая (CH 3 ) 2 AsO.OH, известная под именем какодиловой. Что касается H 2 AsCH 3 , то он только дымит на воздухе, превращаясь сначала в OAs III H 3 и воду, а затем в (НО) 2 OАs V Н 3 ; это метиларсиновая кислота. Обе кислоты совершенно аналогичны с соответствующими фосфиновыми. Метиларсиновую кислоту, исходный материал, как указано выше, для приготовления H 2 AsCH 3 , получают обыкновенно из мышьяковистокислого натрия действием йодистого метила;
Na 3 AsO 3 + J.CH 3 = (NaO) 2 OAs.CH 3 + NaJ.
Фениларсиновую кислоту легко добыть из двухлорофениларсина чрез присоединение хлора и обработку затем полученного таким образом хлорангидрида водой:
Cl 2 As.C 6 H 5 + Cl 2 = Cl 4 As.C 6 H 5
Cl 4 As.C 6 H 5 + 3H 2 O = (HO) 2 OAs.C 6 H 5 + 4HCl.
Что касается Cl 2 As.C 6 H 5 , то эта бесцветная, малоподвижная, кипящая при 252¦ - 255¦, жидкость лучше всего получается при нагревании около 250¦ трифениларсина с хлористым мышьяком:
As(C 6 H 5 ) 3 + 2AsCl 3 = 3Cl 2 As.C 6 H 5 .
Способность третичных А. образовать, уже просто на воздухе, окиси арсинов R 3 AsO сближает мышьяк с фосфором и сурьмой, аналогия же мышьяка с азотом ясно выступает только в соединениях четырехзамещенного арсония, которые известны для жирного ряда и получаются при нагревании порошкообразного мышьяка или сплава его с цинком с йодюрами. Йодистые четырехзамещенные арсонии R 4 AsJ бесцветны, растворимы в воде и кристалличны; они не вступают в двойное разложение с едкими щелочами, а только с гидратом окиси серебра, при чем возникают сильнощелочные соединения R 4 As.OH, напр. гидрат окиси тетрэтиларсония (C 2 H 5 ) 4 As.OH. При нагревании с твердым едким кали (CH 3 ) 4 AsJ распадается на As(CH 3 ) 3 и J.CH 3 , которые способны и к обратному взаимодействию. Известен также арсенобензол C 6 H 5 .As 2 .C 6 H 5 , аналогичный азобензолу; он образуется при продолжительном нагревании фениларсиновой кислоты с фосфористой кислотой; это соединение представляет желтоватые иглы, плавится при 196¦ и разлагается при более сильном нагревании на трифениларсин и свободный мышьяк; частичный вес его неизвестен.
С. С. Колотое