(метилкислота-бутандиол-(2,3)-двукислота), C 5 H 8 O 2 = (НООС) 2 С(ОН).СН(ОН).СООН ? получена впервые (1861) Лёвигом при действии амальгамы натрия на этиловый эфир щавелевой кислоты. Изучалась Бруннером (1870), Клейном (1879) и Штейрером с Зенгом ("Monatsch.", 17). Ее триэтиловый эфир образуется, если взболтать (3?4 минуты) 3 грамм-молекулы щавелевого эфира с амальгамой натрия (5 % атомных Na) при 10¦ ? 15¦, оставить все стоять при 10¦ часа 1? и извлечь влажным эфиром (Ш. и З.). Триэтиловый эфир кристаллизуется из спирта и эфира в трехклиномерных кристаллах; плав. при 78¦. Кислота, получаемая разложением бариевой соли, представляет гигроскопическую кристаллическую массу; при нагревании свободная кислота (или ее водный раствор) теряет СО 2 , оставляя виноградную кислоту (см. Винная кислота), а потому все известные реакции ее сводятся на реакции виноградной кислоты. По мнению Клайзена ("L. A.", 297, 97 прим. [1897]) механизм образования Д. кислоты следующий:
этот промежуточный, малостойкий тетракетон под влиянием этилата претерпевает дважды (по а и b) перегруппировку бензиловой кисл. (при образовании ее из бензила):
Н 5 С 2 О.СО.СО.СО.СО.СО.СО.ОС 2 H 5 + 2С 2 H 5 (OH) = (Н 5 С 2 О.СО) 2 C(ОН).С(ОH)(СО.ОС 2 Н 5 ) 2 ,
образуя эфир тетракислоты, теряющей затем под влиянием влажности молекулу углекислого газа и спирта;
(Н 5 С 2 О.ОС) 2 :С(ОН).С(ОН)(СО.ОС 2 H 5 ) 2 + H 2 O = (Н 5 С 2 О.ОС) 2 :С(ОН).С(ОН)(СО.ОС 2 H 5 ) 2 + CO 2 + C 2 H 5 (OH).
А. И. Г.