Значение слова ГИДРАЗИН в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ГИДРАЗИН

(хим.), или диамид, NH 2 .(NH 2 ). ? При кипячении раствора триазоуксусной (см. это сл.) кислоты с слабой серной кислотой образуется (1887, Курциус) сернокислая соль гидразина и щавелевая кислота:

C 3 H 3 N 6 .(CO 2 H) 3 + 6H 2 O + 3H 2 SO 4 = 3C 2 H 2 O 4 + 3N 2 Н 4 .H 2 SO 4 . При разложении этой соли щелочью получается гидрат гидразина N 2 H 4 . Н 2 O; он представляет малоподвижную жидкость со слабым, очень неприятным, запахом, сильно преломляющую свет, кипящую при 119¦, уд. в. 1,0305. Гидрат обладает сильными щелочными свойствами, едким щелочным вкусом, пары его, при перегонке, разъедают даже стекло; он смешивается во всех пропорциях с водой и спиртом; застывает в кристаллическую массу при сильном охлаждении (ниже ? 40¦); при 100¦ в пустоте остается неразложенным, обладая частицей вышеприведенного состава. Окись бария, ВаО, отнимает от гидрата воду, при чем выделяется свободный Г. N 2 H 4 [Его аналог есть жидкий фосфор, водород Р 2 H 4 . По закону замещений (см. это сл.), если азот дает аммиак NH 3 . то NH 2 есть одноатомный остаток, способный заменять водород. Если эта замена произойдет в самом аммиаке NH 3 , то получится Г. NH 2 (NH 2 ). ?.], который сильно дымить на воздухе, образуя с водяным паром снова гидрат. Г. обладает в высокой степени восстановительной способностью. Кроме вышеупомянутой соли с серной кислотой, трудно растворимой в воде при обыкновенной температуре, известна легкорастворимая (N 2 H 4 ) 2 Н 2 SО 4 . С галоидоводородными кислотами Г. дает соли такого состава: например для соляной кислоты ? N 2 H 3 .(HCl) 4 и N 2 H 4 .HCl, а для йодисто-водородной кроме того и более сложную (N 2 H 4 ) 3 (HJ) 2 . Все эти соли хорошо кристаллизуются. Подобно гидроксиламину (см. это слово) Г. реагирует с альдегидами, кетонами, а также с кетонокислотами, образуя сложные производные. Г. получается еще из альдегидаммиака, после обработки его азотистой кислотой и восстановления, и из продукта восстановления диазоуксусного эфира CHN 2 .CO 2 (C 2 H 5 ).

Продукты замещения водорода гидразина углеводородными остатками, аналогичные аминам, получены раньше самого гидразина. Это одно и двузамещенные гидразины, NHR. (NH 2 ) и NR 2 (NH 2 ), где R = метилу (CН 3 ) 2 , этилу (C 2 H 5 ) 1 , фенилу (C 6 H 5 ) 1 или другому углеводородному радикалу, эквивалентному одному атому водорода. Производные, содержащие жирные радикалы, получаются при восстановлении нитрозоаминов и нитрозомочевин (замещенных); ароматические производные ? при восстановлении диазосоединений; фенилгидразин, например, C 6 H 5 .NH.NH 2 хорошо получается при действии смеси олова и соляной кислоты на хлористый диазобензол:

C 6 H 5 .N 2 Cl + 4Н = C 6 H 5 .N 2 H 3 .HCl.

Замещенные гидразины, подобно самому гидразину, обладают основными свойствами, образуя соли с одним или двумя (при жирных) эквивалентами кислоты. Они реагируют также с альдегидами и кетонами, образуя гидразоны, а с глюкозами (см. Глюкозы) и озазоны; для получения этих производных пользуются раствором смеси хлористо-водородной соли фенилгидразина с избытком уксуснокислого натрия (реактив Э. Фишера); в таком растворе фенилгидразин находится в свободном виде, потому что соляная к. превращается в хлористый натрий, освобождая уксусную кислоту, с которой фенилгидразин не соединяется. Многоразличные производные гидразина и замещенных гидразинов носят общее название гидразиновых производных.

Симметрично замещенные гидразины называются гидразосоединениями , например гидразобензол (C 6 H 5 )HNNH(C 6 H 5 ); они получаются при действии восстановляющих веществ на азосоединения (см. это слово), а также из однозамещенных гидразинов: при действии хлортринитробензола на фенилгидразин образуется тринитрогидразобензол:

(С 6 H 2 )HN.NH 2 + С 6 H 2 (NO 2 ) 3 Cl = (C 6 H 5 )HN. NH.[C 6 H 2 (NO 2 ) 3 ] + HCl.

С. С. Колотов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.