окислы, соединения хлора с кислородом: Cl2O, ClO2, Cl2O6, Cl2O7, Cl2O8.
Х. окись (оксид хлора, ангидрид хлорноватистой кислоты ) , Cl2O, жёлто-коричневый газ с резким запахом, похожим на запах хлора; tnл - 121 |С; t kип 2 |С. Энергичный окислитель; нестойкое соединение, в обычных условиях медленно разлагается, в концентрированном и сжиженном виде может самопроизвольно взрываться: 2Cl2O 2Cl2 + O2. Хорошо растворима в воде (в 1 объёме воды около 200 объёмов Cl2O) и четырёххлористом углероде; при растворении в воде образуется хлорноватистая кислота HClO. Может быть получена взаимодействием хлора со свежеосаждённой сухой окисью ртути: 2HgO + 2Cl2 HgCl2 + Cl2O. В промышленности получают водные растворы окиси хлора хлорированием карбонатов щелочных или щёлочноземельных металлов в воде. Используют окись хлора для производства гипохлорита кальция.
Х. двуокись (диоксид хлора, смешанный ангидрид хлористой кислоты и хлорноватой кислоты ) , ClO2, желтовато-оранжевый газ с неприятным запахом; tпл - 59 |С; tkип 10 |С. Энергичный окислитель (особенно в кислой среде); в концентрированном виде взрывается; на свету постепенно разлагается, выше 50|C разложение сопровождается взрывом. Хорошо растворима в воде, серной и уксусной кислотах, четырёххлористом углероде. При взаимодействии с щелочными растворами образует хлориты и хлораты . Получают ClO2 частичным восстановлением хлоратов SO2, щавелевой или соляной кислотами; в малых количествах действием хлора на хлорит натрия:
2NaClO2 + Cl2 2NaCI + 2ClO2.
Широко используется в виде водного раствора или в газообразном виде в смеси с воздухом для отбелки и стерилизации целлюлозы, тканей, муки. Взаимодействие ClO2 с водными растворами NaOH в присутствии восстановителя используют для промышленного получения хлоритов.
Х. трёхокись (смешанный ангидрид хлорной кислоты и хлорноватой кислоты), Cl2O6, дымящая жидкость тёмно-красного цвета; tnл 3,5 |С; t kип 203|C; при контакте с легкоокисляющимися веществами взрывается. В кристаллическом состоянии имеет строение перхлората хлорила ClO+2ClO4-. Энергично реагирует с водой. Может быть получена окислением двуокиси хлора озоном или взаимодействием хлоратов с фтором: 2KClO3 + F2 2KF + Cl2O6. Cl2O6 всегда присутствует в продуктах термического разложения хлорной кислоты. Практического применения не находит.
Хлорный ангидрид, Cl2O7, бесцветная жидкость; tnл - 93 |С; t kип 83|C; при хранении медленно разлагается и окрашивается продуктами распада - низшими окислами хлора. Cl2O7, особенно загрязнённый продуктами распада, самопроизвольно взрывается. При комнатной температуре растворяется в четырёххлористом углероде. С водой реагирует с образованием хлорной кислоты. При контакте с йодом взрывается. Cl2O7 может быть получен обезвоживанием хлорной кислоты фосфорным ангидридом или олеумом, а также при низкотемпературном электролизе концентрированной хлорной кислоты на платиновом аноде. Практического применения не имеет.
Cl2O8 - промежуточный продукт при электролизе хлорной кислоты и её солей. В индивидуальном состоянии не выделен. Помимо перечисленных кислородных соединений хлора в литературе упоминается Cl2O4, отвечающее структуре перхлорита хлора ClOClO3; может быть получено взаимодействием фторсульфоната хлора и CsClO4.
Лит. см. при ст. Хлор .
Л. М. Якименко.