Значение КЕТЕН (ХИМИЧ.) в Большой советской энциклопедии, БСЭ

Что такое КЕТЕН (ХИМИЧ.)

карбометилен, первый член ряда кетенов RR'CCO; ненасыщенное, очень реакционно-способное органическое соединение CH2CO К. - газ, t kип - 41|С, t пл - 134,6|С. К. - эффективный ацетилирующий агент; при действии на соединения с подвижным атомом водорода, например на спирты, тиолы, амины, кислоты, образуются продукты ацетилирования, например:

ROH + CH2 C O - ROCOCH3.

К. легко присоединяет воду с образованием уксусной кислоты, а также кетоны; так, из К. и ацетона получается диметил-b-пропиолактон

К. устойчив при - 80|С, при 0|С он легко димеризуется в дикетен (метилен-b-пропиолактон)

из которого пиролизом при 550-600|С можно регенерировать К. По токсичности К. близок к фосгену.

В промышленности К. получают пиролизом уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата или пиролизом ацетона над глинозёмом. Общий метод синтеза К. и др. кетенов состоит в отщеплении галогенов от галогенангидридов a-галогенкарбоновых кислот:

RR-CX - COX - RR-C C O + ZnX2 (X - атом галогена).

В лаборатории К. удобно получать пиролизом ацетона или уксусного ангидрида в специальном приборе - так называемой кетенной лампе.

К. применяют в промышленности для превращения уксусной кислоты в ангидрид, для получения ацетилцеллюлозы, в синтезе пропиолактона и др.

Лит.: Лейси Р. Н., Кетен в органическом синтезе, в кн.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 2, М., 1964, с. 204.

Я. Ф. Комиссаров.

Большая советская энциклопедия, БСЭ.