реакции, под этим названием известны три реакции, предложенные нем. химиком А. В. Гофманом . 1) Синтез первичных аминов действием брома и щёлочи на амиды карбоновых кислот. Образующиеся амины содержат на один атом углерода меньше, чем исходный амид:
RCONH2 + Br2 + OH- - RNH2 + CO2 + H2O + Br -.
В результате этой реакции могут быть получены алифатические, жирноароматические, ароматические и гетероциклические амины. Осуществление Г. р. в спиртовой среде приводит к образованию уретанов
(RNHOCOR).
2) Синтез алифатических аминов действием алкилирующих реагентов (галогеналкилов, диалкилсульфатов и др.) на аммиак. В результате образуется (в виде солей) смесь первичного, вторичного и третичного амина и соль четвертичного аммониевого основания; например, при использовании CH3I получаются [CH3NH3]l; [(CH3)2NH2]I; [(CH3)3NH]I и [(CH3)4N]I соответственно.
3) Термическое расщепление гидроокисей четвертичных аммониевых оснований с образованием третичного амина и олефина:
Если атом азота в четвертичном основании связан с различными заместителями, образуется олефин, содержащий наименьшее число алкильных заместителей при двойной связи (правило Гофмана).
Важнейшая область применения Г. р. - исследование структуры алкалоидов .
Л. С. Герман.