C 9 H 17 NO ? однокислотное основание, образующееся путем уплотнения 3 частиц ацетона при взаимодействии с аммиаком, по уравн.:
3C 3 H 6 O + NH 3 = C 9 H 17 NO + 2H 2 O.
Одновременно образуется и другое основание, диацетонамин, C 6 H 13 NO, представляющее продукт уплотнения 2 частиц ацетона с 1 частицею аммиака, по уравн.:
2C З H 6 O + NH 3 = C 6 H 13 NO + H 2 O;
если реакция ведется при низкой температуре и кратковременно, то основание это является главным продуктом и при нагревании с ацетоном переходит в Т. Его, след., надо рассматривать как первую фазу реакции при получении Т. Далее, в очень малых коли-чествах, образуются еще дегидротриацетонамин
C 9 H 15 N = C 9 H 17 NO ? H 2 O
и триацетондиамин
C 9 H 20 N 2 O = 3C 3 H 6 O + 2NH 3 ? 2H 2 O.
T. кристаллизуется из безводного эфира в бесцветных иглах с запахом, напоминающим камфору, и с темп. плавл. 34,6¦, легко растворяется в воде, спирте и эфире, обнаруживая в водном растворе резкую щелочную реакцию. Его хлористоводородная соль C 9 H 17 NO.HCl кристаллизуется из спирта в форме тонких призм. Строение Т. лучше всего удовлетворяется формулой
приводящей его в группу производных пиридина (см.) и пиперидина (см.). Как вторичное основание, Т. образует при действия азотистой кислоты нитрозопроизводное
которое при действия щелочей, теряя N 2 и H 2 O переходит в форон
(СН 3 ) 2 C:СН.СО.СН:С(СН 3 ) 2
(см.); при окислении дает с размыканием кольца при СО двуосновную имидокислоту строения
CO 2 H.C(CH 3 ) 2 .NH.C(CH 3 ) 2 .CH 2 .CO 2 H;
при восстановлении превращается в триацетоналкамин
(темп. плавл. 128,5¦), который, отщепляя частицу воды, переходит в бескислородное основание триацетонин
(масло с запахом кониина, ядовитое и кипящее при 146¦ ? 147¦). Последние два соединения представляют по своим отношениям полную аналогию с производными пиридина, подтверждая этим приведенную выше формулу Т. Диацетонамин представляет бесцветную жидкость с аммиачным запахом и сильно щелочной реакцией, более легкую, чем вода, и в ней растворимую, но не во всех пропорциях; не перегоняется без разложения даже в пустоте; как однокислотное основание, с НСl образует соль C 6 H 13 NO.HCl (бесцветные призмы ? из спирта). Строение диацетонамина выражается формулой (CH 3 ) 2 C(NH 2 ).CH 2 .CO.CH 3 .
Как первичный амин, при действии азотистой кислоты он дает алкоголь (СН 3 ) 2 C(ОН).СН 2 .СО.СН 3 , третичность которого проявляется в легкости отщепления частицы воды, причем образуется окись мезитила (СН 3 ) 2 С:CН.СО.СН 3 . Как кетон (см.), он при восстановлении переходит в соответственный вторичный спирт строения (CH 3 ) 2 C(NH 2 ).CH 2 .CH(OH).CH 3 , а при окислении, расщепляясь по месту связи карбонильной группы с тем или другим из соседних углеродных атомов, образует две амидокислоты ? ? -амидоизомасляную (CH 3 ) 2 C(NH 2 ).CO 2 H и ? -амидоизовалериановую (CH 3 ) 2 C(NH 2 ).CH 2 .CO 2 H.
П. П. Р. ?.