Значение слова КЕТОНОСПИРТЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

КЕТОНОСПИРТЫ

(кетоспирты) ? характеризуются присутствием кетонной группы CO (карбонил) и спиртовой ОН (карбоксил). Их можно рассматривать как кетоны, в которых одна или обе переменных представляют остатки спиртов. Пехман предложил называть их кетолами. К. содержатся, с одной стороны, как спирты ? образуют эфиры и т. п., с другой стороны ? им принадлежат характерные свойства кетонов: способность, например, соединяться с кислыми сернистокислыми щелочами, с гидроксиламином давать оксимы и т. д. (см. Кетоны). По положению гидроксила и карбонила отличают 1?2-К. или ?-К., 1?3-К. или ?-К. и т. д. Различают, кроме того, К. первичных, вторичных и т. д. одноатомных спиртов и спиртов большей атомности. ?-К. содержит карбонильную и карбоксильную группы при соседних атомах углерода. Замечательны легкой окисляемостью: щелочной раствор окиси меди они восстановляют до закиси меди, аммиачный раствор серебра ? до металла и т. п. С фенилгидразином сперва хотя и образуются соответственные гидразоны, например из диметилкарбинола CH 3 .СО.СН 3 СН.ОН получается СН 3 СNNНС 6 H 5 СН 3 .СНОН, но если нагревать с избытком фенилгидразина, то он действует как окислитель и образует из карбинольной группы, не вступившей раньше в реакцию, карбонильную, которая снова реагирует с фенилгидразином и в результате получается гидразон ?-дикетона, или ?-кетоальдегида ? озазон, так из диметилкарбинола СН 3 СО.СН 3 СНОН происходит CH 3 CNNHC 6 H 5 .CH 3 CNNHC 6 H 5 . ?-К. могут быть получены из галоидопроизводных кетонов обменом галоида на гидроксил или из ?-дикетонов восстановлением; так, например, ацетилкарбинол (ацетоновый спирт, оксиацетон, ацетол) СН 3 СОСН 2 (ОН) получается из хлорацетона, причем действием уксуснокислого калия получают сперва уксусный эфир ацетилкарбинола СН 3 СОС 2 ОCH 3 , который разлагается кипячением с водой и углекислым барием (Henry); ацетол же получается при обработке бромацетона СН 2 ВrСОСН 3 углекислым кали или окисью серебра. Очень непостоянен и потому не получен в чистом виде. Смешивается с водой, спиртом и эфиром. Восстановляет на холоде Феллингову жидкость, причем образует молочную кислоту (Zincke). Амальгама натрия восстановляет его до пропиленгликоля. Соединяется при 100¦ с 2-мя частицами фенилгидразина до метилглиоксалозазона C 15 H 16 N 4 . Бензоилкарбинол получается из бромацетофенона. Из вторичных ?-К. укажем на диметилкетон (метилацетилкарбинол) СН 3 СОСН(ОН)СН 3 , получающийся из монохлорметилэтилкетона СН 3 СОСНСlН 3 действием спиртового NaHO (Pechmann, Dahl) и из диацетила при восстановлении цинком и серной кислотой; ему аналогичен бензоин С 6 Н 5 СОСН(ОН)С 6 Н 5 (см.). Из ?-К. укажем на ацетоизопропиловый спирт (гидрацетилацетон) СН 3 СН(ОН)СН 2 СОСН 3 , полученный Клайзеном алдольной конденсацией ацетальдегида с ацетоном в присутствии щелочей и на диацетоновый спирт ? СН 3 СОСН 2 (СН 3 ) 2 ОН, получающийся при обработке диацетонамина азотистой кислотой, а также продолжительным действием едкого кали на неочищенный ацетон (Гейнц); серная кислота разлагает его на воду и окись мезитила. Известны также К., в которых гидроксил и карбонил находятся в ? и ? положении: к первым относится ацетопропиловый спирт CH 3 .CO.CH 2 .CH 2 .CH 2 OH, а ко вторым ацетобутиловый СН 3 .СО.СН.СН 2 .СН 2 СН 2 ОН. Первый получается кипячением со слабой соляной кислотой бромэтилацетоуксусного эфира (Липп), а второй также при кипячении с соляной кислотой, но бромпропилацетоуксусного эфира (Липп, Кальман, Перкин). Оба легко переходят в ангидриды: 1) в C 5 H 8 O и 2) в С 6 Н 10 О; первый не восстановляет серебряные соли, с бромисто-водородной кислотой дает метилбромпропилкетон и окисляется в левулиновую кислоту; второй восстановляет аммиачный раствор серебра, окисляется хромовой смесью в ?-ацетомасляную кислоту и потом в янтарную и уксусную, амальгама натрия дает ?-гексиленгликол С 6 Н 14 О 2 .

Ф. Ворожейкин. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.