Значение ДИОКСИВИННАЯ КИСЛОТА в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ДИОКСИВИННАЯ КИСЛОТА

бутантетролдвукислота ? C 4 H 6 O 8 = НО.ОС.С(ОН) 2 .С(ОН) 2 .СО.ОН, открыта Грубером и названа им карбокситартроновой кислотой (см. ниже). Строение и современное название кислоты даны Кекуле, получившим ее действием окислов азота на эфирноспиртовой раствор нитровинной кисл. Д. кисл. получается еще при действии раствора брома в уксусной кислоте на диоксималеиновую кисл., разболтанную в уксусной кисл. (Фентон):

НО.ОС.С(ОН):С(ОН).СО 2 H + Вr 2 + 2Н 2 О = HO 2 C.C(OH) 2 .C(OH) 2 .CO 2 H + 2HBr

и образуется из пирокатехина (Барт) и гваякола (Герциг) при действии азотистой кисл. Для получения удобны реакции разложения нитровинной кисл. или же окисления диоксималеиновой. Из продуктов реакции кислоту выделяют в виде почти нерастворимой натриевой соли C 4 H 4 O 8 Na 2 + 3Н 2 О и разлагают последнюю под эфиром сухим хлористым водородом (ср., впрочем, "L. А.", 302, 291, прим.). Белые кристаллы, плав. с разложением при 114?115¦ (Скиннер). Под влиянием щелочей при нагревании распадается на СО 2 , воду и тартроновую кислоту:

НО 2 С.С(ОН) 2 .С(ОH) 2 .СО 2 Н ? 2H 2 O ? СО 2 = НОС.СО.СО 2 H;

НОC.СО.СО 2 H + H 2 O = HO 2 C.CH(OH).CO 2 H (Кекуле);

при кипячении с кислой сернистокислой щелочью дает гликсаль ? НОС.СОН (Гинзберг). В кислом растворе восстановляется в смесь виноградной и мезовинной кислот (Кекуле). Цинком в присутствии уксусной кислоты восстановляется в диоксифумаровую кислоту ? НО 2 С.С(ОН):С(ОН).СО 2 Н (Фентон). С фенилгидразином дает озазон НО 2 С.С(N.NН.С 6 H 5 ).С(N.NН.С 6 H 5 ).СО 2 Н, сульфокислота которого под названием тартразина (см.) употребляется как краска. Из производных можно упомянуть еще этиловый эфир; если взболтать Na-соль кислоты в спирте и пропускать сухой HCl-газ, то из спирта можно выделить перегонкой под уменьшенным давлением оранжево-желтую жидкость, кипящую с разложением при 233¦; это H 5 С 2 O 2 С.СО.СО.СО.ОС 2 H 5 , диэтиловый эфир диоксоянтарной кислоты; при кипячении с обратным холодильником он теряет СО, образуя сначала оксомалоновый эфир ? СО(СО 2 С 2 Н 5 ) 2 , а затем щавелевый эфир ? (СО 2 С 2 Н 5 ) 2 . С водой он дает бесцветное кристаллич. соединение, плавящееся при 116¦?118¦ ? H 5 C 2 O 2 C.C(OH) 2 .CO.CO 2 C 2 H 5 . Д. может служить для качественного открытия Na в солях (Фентон).

А. И. Г.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.