процессы, электрохимические превращения на границе электрод/электролит, при которых через эту границу происходит перенос заряда, проходит электрический ток. В зависимости от направления перехода электронов (с электрода на вещество или наоборот) различают катодные и анодные Э. п., приводящие соответственно к восстановлению веществ. Пространственное разделение процессов окисления и восстановления используется в химических источниках тока и при электролизе. Точной мерой скорости Э. п. служит плотность тока ( a / см2 ). Особенностью Э. п. является зависимость их скорости от электродного потенциала , а также от строения двойного электричеческого слоя и наличия адсорбированныхчастиц на межфазной границе. Скорость Э. п. увеличивается по мере возрастания перенапряжения . При равновесном потенциале достигается динамическое равновесие, при котором ток через электрод не протекает, однако через границу фаз идёт непрерывный обмен носителями зарядов - ионами или электронами (т. н. ток обмена - один из основных кинетических параметров Э. п.). Скорость Э. п. может меняться в очень широких пределах в зависимости от природы электрода. Так, ток обмена при электрохимическом процессе выделения водорода из водных растворов кислот варьирует от 10-12 а/см 2для ртутного электрода до 0,1 а/см 2 для платинового. На скорость Э. п. влияют концентрация реагирующих частиц и температура.
Простейшие Э. п. - реакции переноса электрона типа Fe2+ - Fe3+ + е. Перенос электронов может сопровождаться разрывом химических связей и переходом атомов от исходного вещества к продукту реакции, например C6H5NO2 + 6H+ + 6 е - C6H5NH2 + 2H2O. Более сложные Э. п. сопровождаются образованием новой фазы. К ним относятся катодное осаждение и анодное растворение металлов, например Ag+ + е - Ag, а также выделение и ионизация газов, например 2H+ + 2 e ' H2. Одной из стадий Э. п. всегда является стадия разряда-ионизации, т. е. переход заряженной частицы через границу фаз. Эта стадия - электрохимический элементарный акт суммарного процесса. Э. п. включают как стадии доставки реагирующего вещества к поверхности электрода, так и отвода продуктов реакции в объём раствора. Э. п. могут включать также химические стадии, предшествующие стадии разряда-ионизации или протекающие после неё. Широко применяемые в технике электродные процессы описаны в статьях Гальванотехника , Электрометаллургия , Электрофизические и электрохимические методы обработки , Анодирование .
В. В. Лосев.