Значение СИГМА- И ПИ-СВЯЗИ в Большой советской энциклопедии, БСЭ

СИГМА- И ПИ-СВЯЗИ

и пи-связи (s- и p-связи), ковалентные химические связи, характеризующиеся определенней, но различной пространственной симметрией распределения электронной плотности. Как известно, ковалентная связь образуется в результате обобществления электронов взаимодействующих атомов. Результирующее электронное облако s-связи симметрично относительно линии связи, т. е. линии, соединяющей ядра взаимодействующих атомов. Простые связи в химических соединениях обычно являются (т-связями (см. Простая связь ). Электронное облако p-связи симметрично относительно плоскости, проходящей через линию связи ( рис. 1 , б), причём в этой плоскости (называемой узловой) электронная плотность равна нулю. Употребление греческих букв s и p связано с соответствием их латинским буквам s и р в обозначении электронов атома, при участии которых впервые появляется возможность для образования s- и p-связей соответственно. Поскольку облака атомных р -орбиталей ( px , ру , pz ) симметричны относительно соответствующих осей декартовых координат ( х , у , z), то, если одна р -орбиталь, например pz , принимает участие в образовании s-связи (ось z - линия связи), две оставшиеся р -орбитали ( px , py ) могут принять участие в образовании двух p-связей (их узловые плоскости будут yz и xz соответственно; см. рис. 2 ). В образовании s и p-связей могут принять участие также d - (см. рис. 1 ) и f -электроны атома.

Если между атомами в молекуле возникают одновременно как s - , так и p-связи, то результирующая связь является кратной (см. Кратные связи , Двойная связь , Тройная связь , а также Валентность ).

Лит.: Пиментел Г., Спратли Р., Как квантовая механика объясняет химическую связь, пер. с англ., М., 1973; Шусторович Е. М., Химическая связь, М., 1973.

Е. М. Шусторович.

Большая советская энциклопедия, БСЭ.