Значение слова КЕТОНОАЛЬДЕГИДЫ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

КЕТОНОАЛЬДЕГИДЫ

(кетоальдегиды) — органические соединения двойственной функции, содержащие кетонную группу (карбонил) — "CO" и альдегидную — "CHO". К. могут быть рассматриваемы как кетоны, в которых одна или обе переменных представляют остатки альдегидов. Способ получения К. вообще аналогичен способу получения дикетонов (см.), а свойства зависят главным образом от взаимного положения кетонной и альдегидной групп и вообще повторяют свойства кетонов и альдегидов (см.). Смотря по положению групп CO и CHO отличают ?-К., ?-К. и т. д.?-К. — такие К., в которых альдегидная и кетонная группы занимают соседнее положение, как, например, в метилглиоксале СН₃СОСНО. Исходными соединениями для получения ?-К. служат их оксимы-изонитрозокетоны (см.). Оксим простейшего ?-К. метилглиоксаля — метилглиоксим СН₃СОСН(NOH) получается действием азотисто-натриевой соли на ацетоуксусный эфир СН₃СОСН₂СО(ОС₂Н₅) и разложением полученного эфира щелочью. Действуя на метилглиоксим разбавленной серной кислотой, Пехман получил и самый метилглиоксаль, не выделенный, впрочем, в чистом виде. Действием азотистого амила на кетоны R.CO.CH₃ в присутствии этилата натрия или соляной кислоты получаются моноксимы дальнейших гомологов метилглиоксаля R.CO.CH(NOH) (Claisen и Manasse). Моноксимы обрабатываются кислым сернистокислым натрием и полученные соединения разлагаются слабой серной кислотой, как, например, для метилглиоксаля:СН₃.СО.СН(NOH) + 3NaHSO₃ = CH₃.C(OH)(SO₃Na).СН(SO₃Na).NHSO₃Na + H₂O иСН₃.С(ОН)(SO₃.Na).CH(SO₃Na).(NHSO₃Na) + 2H₂O = CH₃СОСНО + Na₂SO₄ + NaHSO₃ + NH₄HSO₃.Моноксимов К. известно гораздо больше, чем самих К. Известны также и диоксимы, например: СН₃С(NOH)СН(NOH) метилдиглиоксим (ацетоксимовая кислота), получающийся из моноксима и из несимметрического дихлорацетона СН₃COCHCl₂ действием чистого гидроксиламина. Соединяясь с двумя частицами фенилгидразина, К. образуют озазоны (см.). Кетодиальдегидов, т. е. кетонов с двумя альдегидными переменными, пока не получено, но оксимы некоторых известны. Диизонитрозоацетон, например, CH(NOH)COCH(NOH), полученный Пехманом из ацетондикарбоновой кислоты СО₂Н.СН₂СО.СН₂.СО₂Н действием азотистокислого натрия, может быть представлен как диоксим мезоксалевого альдегида СНО.СО.СНО.?-К., т. е. К., в которых группы СО и СНО разделены одним углеродным атомом, известно немного. ?-К. формулы R.CO.CH₂.CHO получаются конденсацией метилкетонов R.CO.CH₃ с муравьиным эфиром в присутствии этилата натрия (Клайзен и Мейерович):СН₃.СО.СН₃ + СНО.О.С₂Н₅ + C₂H₅ONa = CH₃.СО.CH.CH.(ONa) + 2C₂H₅.OH.Натронные производные и другие соли постоянны, но чистые К. непостоянны и трудно изолируются, например ацетоуксусный альдегид переходит при обыкновенной температуре с отщеплением воды в триацетилбензол:3СН₃СОСН₂СНО = СН₃СО.С.СН.СН₃СО.С.СН.СН₃СО.С.СН + 3Н₂О.Более постоянен альдегид ацетофенонкарбоновой кислоты С₆Н₅.СО.СН₂.СНО. Эти К. характеризуются способностью давать соли замещением атома водорода в остатке СН₂. ?-К. формулы R.CO.CH.R.CHO, которые содержат между кетонной и альдегидной группой углеводородный остаток в метиленной группе, получаются при употреблении упомянутой реакции на кетоны R.CO.CH₂R и постоянны в чистом виде, например пропионилпропиональдегид С₂Н₅СОСН(СН₃)СНО, полученный из пропиона и муравьиного эфира (Клайзен и Мейерович). С гидроксиламином и фенилгидразином ?-К. реагируют аналогично ?-дикетонам с образованием производных изоксазола и пиразола. Эти реакции заставляют предполагать, что так называемые ?-К. вовсе не содержат альдегидной группы, а являются оксиметиленными соединениями, так, например, ацетоуксусный альдегид СН₃.СО.СН₂.СНО является оксиметиленацетоном СН₃.СО.СН.СН.(ОН).Из ?-К., т. е. К. с двумя углеродами между группами СО и СНО, известен диоксим одного ?-К. — ?-метиллевулинальдегида СН₃.СН.CHN(OH).CH₂.C(NOH).CH₃, полученного действием гидроксиламина на диметилпиррол С₄Н₂(СН₃)₂NH.Ф. Ворожейкин. ?.

Брокгауз и Ефрон. Брокгауз и Евфрон, энциклопедический словарь. 2012