(хим.) ? гипотетический радикал (см.), введением которого химия обязана главным образом Берцелиусу и Либиху. Изложив в своем учебнике ("Lehrb. d. Ch.", 3-е изд., 8-й т., 1839) данные, устанавливающие для "серного" эфира формулу С 4 H 10 О (атомные веса современные; формула совпадает с формулой текста), Берцелиус прибавляет (1. с., 188): "мнения расходятся относительно того, как связаны между собой эти составные части. Так как представление, согласно которому спирт и эфир состоят из маслородного газа и воды (см. Этериновая теория), дает правильное понятие о процентном составе обоих тел, то естественно, что оно первое выдвинулось вперед, и что до сих пор ему следуют почти все представители французской школы. Но так как, с другой стороны, мы имеем основание считать большое число органических тел окислами сложных радикалов... то непоследовательно смотреть на эфир как на соединение маслородного газа с водой. Если неоспоримо, что винная, уксусная и муравьиная кислоты представляют соединения сложных радикалов с кислородом, то столь же правильно считать и эфир аналогично образованным". Приведя затем результаты работ Дюма и Буллэ-сына (см. Этериновая теория), Берцелиус продолжает (l. с., 190): "Так как опытами выяснено, что у маслородного газа совершенно отсутствуют основные (щелочные) свойства [Об относящихся сюда опытах Либиха см. ниже, равным образом см. письма Либиха к Берцелиусу ("Berzelius u. Liebig. Ihre Briefe von 1831?1845 etc.", 1893) от 26 ноября 1833 г. (l. c., 74) и 25 марта 1835 г. (l. с., 104). В последнем, сообщая об опытах Реньо, получившего при действии щелочи на хлористый этилен ? хлористый винил: С 2 Н 4 Сl 2 + KOH = С 2 Н 3 Сl + KCl + Н 2 О, Либих пишет: "это доказывает, что в масле маслородного газа (т. е. в C 2 H 4 Cl 2 ) заключается хлор в двух видах, а потому представление Дюма, по которому это масло... есть C 4 H 8 + 4Cl, совершенно (completement) ложно". Письмо писано по-немецки.] и показано, что он не соединяется ни с водной серной кислотой... ни с хлористым, ни с бромистым водородом, то теория, построенная на основных свойствах маслородного газа является неприемлемой. А тогда представляется вопрос, как должно рассматривать состав эфира, который подобен основаниям (ср. Этериновая теория)? Казалось, что нет ничего естественнее и проще, как допустить, что его состав находится в том же отношении к составу неорганических оснований, в каком состав органических кислот стоит к составу неорганических, т. е. допустить, что он представляет окись радикала, сложенного из углерода и водорода, и что формула этой окиси может быть передана выражением C 4 H 10 + O... где на 2 атома радикала приходится 1 атом кислорода. Хотя эта окись не обладает щелочной реакцией, она, тем не менее, обладает способностью давать с кислородными кислотами средние и кислые соединения, обменивать кислород на галоиды при взаимодействии с галоидоводородными кислотами совершенно подобно неорганической окиси... Сопоставим развитый взгляд на состав эфиров со взглядом французской школы. Последняя предполагает, что эфир представляет соединение углеводорода и воды = С 4 H 8 + Н 2 О; обозначимС 4 Н 8 через Х. [Теперь мы должны бы были написать вместо C 4 H 8 ? 2C 2 H 4 ; формулы ? X.2C 2 O 3 + 2H 2 O и X + 2HCl ? четырехобъемные (см. Унитарная система).]. По моему взгляду, эфир есть С 4 H 10 + О; обозначим C 4 H 10 через Ae; тогда:
Серный эфир Х + Н2O AeO Щавелевый эфир ХC 2 О 3 + Н 2 О АеО.С 2 O 3 Кислый щавелевый эфир Х.2С 2 O 3 + 2Н 2 О АеО.С 2 О 3 + Н 2 О.C 2 O 3 Уксусный эфир ХА + Н 2 O AeOA Солянокислый эфир Х + 2НСl АеСl 2 *)
*) В формулах текста Берцелиус обозначает число атомов кислорода точками (см. Формулы химические) и употребляет вместо H 2 и C 2 перечеркнутые знаки этих элементов (см. Пай и Унитарная система). Из приведенных формул AeO.C 2 H 3 + H 2 O.C 2 O 3 и AeCl 2 ? четырехобъемны, остальные ? двухобъемны; солянокислый эфир есть хлористый этил.
Это сравнение показывает, что последний взгляд вполне согласен с тем отношением, которого можно ждать от неорганической окиси, первый же выставляет аналогию с соединениями аммиака... Но именно то обстоятельство, что приходится при этом считать углеводород гипотетическим носителем щелочности, делает это сравнение слабым. В то время как еще не удалось изолировать окисел (NH 4 ) 2 O, в эфире мы как раз имеем такое тело, а потому то, что для солей аммония (см.) остается пока наиболее вероятным способом представления, то для соединений эфира является самой действительностью. Ниже мы будем рассматривать эфир как окись, и... будем называть содержащийся в нем радикал, согласно предложению Либиха, этилом (от ????? ? эфир и ??? ? материя); эфир, следовательно, будет называться окисью Э.". В пояснение предыдущего необходимо добавить, что Берцелиус отрицал основные свойства этилена, основываясь на наблюдениях Либиха, по которому ("Ann. d. Pharm.", IX, 8 [1834]) этилен, освобожденный с помощью крепкой серной кислоты от сопровождающих его обыкновенно паров спирта и эфира, не поглощается далее серной кислотой. Как показал впоследствии Бертело, а за ним и целый ряд других исследователей, наблюдение Либиха было ошибочно, а потому и исходная точка отправления Берцелиуса в настоящее время не может быть принята. Тем не менее все наши современные формулы органических соединений содержат гипотетические группы, вполне подобные Э. Берцелиуса. Причина этого заключается в том, что, согласно Жерару, мы продолжаем считать большинство химических реакций за реакции двойного обмена, состоящего в перемещении "остатков", входящих в состав молекул реагирующих тел; а так как, кроме того, под влиянием того же Жерара (см. Химических типов теорию), мы считаем типичными только те реакции, которые сопровождаются обменом одноатомных остатков, т. е. остатков, соединенных в наших формулах с одноатомными (одноэквивалентными) элементарными атомами, то этим гарантировано их совпадение с радикалами Берцелиуса. О попытке Либиха примирить теории Э. и этериновую см. "Ann. d. Pharm.", XXX, 138?142 [1839]. Она не имела успеха.
А. И. Горбов.
Этил (радикал) ? одноатомная группа С 2 H 5 = СН 3 СН 2 , которая находится в этиловом спирте, в различных производных его, эфирах, аминах, галоидопроизводных и т. д. и составляет радикал этилового спирта (как одноатомный остаток спирта называется иногда алкилом). При окислении Н 2 заменяется O и образуется кислотный радикал ацетил СН 3 .СО. В свободном состоянии Э. не получен и в тех случаях, когда можно было бы ожидать образование его, он дает бутан С 2 Н 5 ?С 2 Н 5 = С 4 Н 10 .
А. Кремлев. ?.