(хим.) ? X. отвечают по составу углеводородам этиленного ряда (олефинам) C n H 2n , в которых один или несколько атомов водорода замещены хлором. Названия этих соединений, обыкновенно, производятся от названий углеводородов с приставкой "хлоро"; расположение атомов Cl в углеводородной цепи обозначается греческими буквами, считая от места двойной связи; различают также симметрические и несимметрические формы, напр.: СН 2 :СН.СН 2 Cl ? ?-хлоропропилен (хлористый аллил) и СНCl:СНCl ? симметрический дихлороэтилен. Общий способ получения X. состоит в отнятии элементов хлористого водорода от дву- и более замещенных хлоропарафинов (см.) действием алкогольного едкого кали или алкоголятов, напр.:
СН 2 Cl.СН 2 Cl + KOH = CH 2 Cl:CH 2 + KCl + H 2 O;
СН 3 СНC l 2 + NaO.C 2 H 5 = СН 2 :СНCl NaCl + С 2 H 5 ОН;
СН 2 Cl.СНCl 2 + КОН = CHCl:CHCl + KCl + H 2 O.
Элементы хлористого водорода выделяются всегда от соседних атомов углерода; поэтому, когда такое выделение может совершиться двояко, одновременно образуются оба возм. изомера, напр.:
СН 3 .СНCl.СН 2 Cl + КОН = СН 2 :СНСН 2 Cl + КCl + Н 2 О:СН 3 .СНCl. CН 2 Cl + КOН = CH 3 .CCl:CH 2 + КCl + Н 2 О.
При прямом действии хлора на олефины X. образуются лишь в исключительных случаях, как продукты разложения образовавшегося первоначально хлоропарафина. Возможно, наконец, получать X., присоединяя 1 частицу хлористо-водородной кислоты или хлора к ацетиленовым углеводородам, напр.:
CН:СН + НCl = СН 2 :СНCl;
СН 3 .СН:СН + Cl = CH 3 .CHCl:СHCl.
За исключением газообразного хлороэтилена X. представляют собою бесцветные жидкости, физические свойства которых изменяются в такой же зависимости от степени замещения и от изомерии, как и в предельном ряду (см. Хлоропарафины). Химические свойства этих соединений, обусловленные нахождением в них двойной связи, сказываются в способности к реакциям присоединения галоидов и галоидоводородных кислот. Последние присоединяются к X. менее энергично, чем к самим олефинам, и реакции эти протекают не так правильно, как там. Подобно хлоропарафинам, X. могут обменивать галоид на различные другие остатки, напр., на гидроксил:
СН 2 :СН.СН 2 Сl + Н 2 О = СН 2 :СН.СН 2 .ОН.
В этом отношении хлор, стоящий при атоме углерода, связанном двойной связью (группы:СHCl и:CCl), отличается своей неспособностью обмениваться на гидроксил: вместо непредельных спиртов при гидратации таких соединений получаются альдегиды и кетоны, напр.:
СН 2 :СНCl + H 2 O = CH 3 .CHO + HCl;
СН 3 .СCl:СН 2 + Н 2 О = (СН 3 ) 2 СО + НCl.
Интересной особенностью несимметрических X. является их способность полимеризоваться, переходя в аморфные, нерастворимые модификации, чем они существенно отличаются от симметрических изомеров. Монохлороэтилен , СН 2 :CНCl, темп. кип. ? 18¦; дихлороэтилен несимм., CH 2 :CCl 2 , темп. кип. 37¦; симм., CHCl:CHC 2 , темп. кип. 55¦; трихлороэтилен, СНCl:СCl 2 , темп. кип. 88¦; перхлороэтилен, CCl:CCl 2 , темп. кип. 121¦; ?-хлоропропилен CH 3 .CH:CHCl, темп. кип. 35¦; ?-хлоропропилен, СН 3 .ССl:СН 2 , темп. кип. 23¦; ?-хлоропропилен. СH 2 Cl.СH:СH 2 (хлористый аллил), темп. кип. 46¦. Кроме приведенных трех возможных по теории строения монохлоропропиленов стереохимическая гипотеза предвидит еще существование стереоизомерных ? -продуктов
и
которые описаны Вислиценусом, но до сих пор еще прочно не установлены.
Д. Монастырский. ?.