? получаются при замещении атомов водорода в ацетоне хлором. Смотря по тому, сколько атомов водорода будет замещено хлором, получаются моно-, ди-, три- и, наконец, гексахлорацетоны. При пропускании хлора в хорошо охлажденный ацетон в присутствии мела или мрамора первым продуктом реакции является монохлорацетон СН 2 Cl.СО.СН 3 , который кипит при 119¦ и обладает весьма резким запахом. При хлорировании ацетона получаются также в большом количестве двухлорацетоны, которые могут быть в форме 2-х изомеров: несимметричный СН 3 .СО.CHCl 2 и симметричный CH 2 Cl.CO.CH 2 Cl. Первый легко получается из ацетона и кипит при 120¦; второй, симметричный, требует для своего получения особых условий. Лучше всего его получать окислением симметричн. дихлоргидрина глицерина хромовой смесью:
СН 2 Cl.СН (ОН).СН 2 Cl + О = CH 2 Cl.CO.CH 2 Cl + H 2 O;
он представляет кристаллическое тело с темп. плавл. 45¦ и темп. кип. 172,5¦. Монохлор- и дихлорацетоны имеют все свойства кетонов и дают кристаллические соединения с кислой сернисто-кислой щелочью. Если в ацетон, содержащий метиловый спирт, пропускать хлор без охлаждения, то получается несимметричный трихлорацетон СCl 3 .СО.СН 3 , кипящий при 172¦, образующий гидрат ССl 3 .СН.СН 3 + 2Н 2 О и распадающийся при действии едкой щелочи на уксусную кислоту и хлороформ, что доказывает его строение. Тетрахлорацетон образует также кристаллический гидрат С 3 Н 2 Cl 4 О + 4Н 2 О с темп. плавл. 38¦ ? 39¦; сам тетрахлорацетон представляет жидкость, сильно пахнущую и летучую. Пентахлорацетон СCl 3 .СО.СНCl 2 ? тоже жидкость, с темп. кип. 192¦, по запаху напоминающая хлорал; также образует кристаллический гидрат С 3 НCl 5 О + 4Н 2 О с темп. плавления 15¦ ? 17¦. Наконец, гексахлорацетон CCl 3 .CO.CCl 3 получается при хлорировании водного раствора лимонной кислоты С 3 Н 4 (ОН)(СООН) 3 на солнце; он кипит при 204¦ и дает гидрат С 3 Cl 6 О + Н 2 О. При нагревании с водой распадается на хлороформ и трихлоруксусную кислоту.
В. Ипатьев. ?.