Значение СВИНЕЦ, ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

СВИНЕЦ, ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ

(Plumbum, Plomb, Blei, Lead; хим. знак Pb) ? C. известен в глубокой древности, что объясняется легкостью выделения С. из его соединений, при довольно значительном распространении С. в природе. Изредка встречается в самородном состоянии, напр. в Киргизских степях и на Урале; главным образом он распространен в соединении с серой в виде свинцового блеска PbS, который встречается в больших количествах в Саксонии, Бельгии, Испании, Франции, Соед. Штатах и пр. Из др. минералов, содержащих С., можно назвать церузит РbСО 3 (встречающийся на Алтае), англезит PbSO 4 , крокоит PbCrO 4 , пироморфит 3Pb 3 (As,P) 2 O 8 + Pb(Cl,F) 2 и т. п. минералы, содержащие As, Sb, S. В незначительном количестве попадается С. в воде нек. минеральных источников, в золе растений, особенно растущих вблизи свинцовых месторождений и в нек. животных. Спектроскопические исследования указывают на присутствие С. в солнечной атмосфере.

Физические свойства. С. имеет синеватый цвет и металлический блеск, что легко видеть на свежем разрезе С., но такой вид сохраняется очень недолго, так как под влиянием кислорода воздуха поверхность С. покрывается тонким слоем окислов. С. очень мягок (однако, тверже калия и натрия); он оставляет черту на бумаге, легко вальцуется и вытягивается; присутствие в нем др. металлов, даже в небольших количествах, сильно изменяет его твердость. С. кристаллизуется в формах правильной системы ? в виде октаэдров; его можно легко получить в кристаллическом состоянии, если расплавить в большом количестве и дать ему медленно охлаждаться так, чтобы на поверхности образовалась твердая корка, а середина оставалась еще жидкой. Если разломать корку и вылить расплавленный С., то внутри можно найти хорошо образованные кристаллы С. Хорошие кристаллы можно также легко получить, погрузив в раствор свинцовой соли цинковую палочку, обернутую асбестом. При электролизе растворов свинцовых солей (в особенности концентрированных и при большой плотности тока) получаются, по-видимому, одноклиномерные кристаллы. Уд. в. С. дается различными исследователями от 11,3 до 11,5. По опытам С. К. Девилля, уд. в. кристаллического С. 11,25. Колебание в уд. в., по мнению Спринга, объясняется различным содержанием газовых пузырьков в образчиках С., подвергавшихся исследованию; чтобы показать это, Спринг сжимал до 20000 атм. С., который имел при 14¦ уд. в. 11,35; после сжатия уд. в. поднялся до 11,50. Темп. плавления С. 326¦ (Riemsdyk); при более сильном нагревании С. начинает обращаться в пар и в пустоте перегоняется. Темп. кип. при обыкн. условиях лежит выше 1000¦. Коэфициент линейного расширения при 0¦ ? 100¦ равен 0,002948. Теплоемкость С. между 17¦ ? 108¦ равна 0,03050; между 13¦ ? 197¦; между 16¦ ? 297¦ = 0,03437; для жидкого С. она равна 0,04096. Электропроводность 8,88 (для серебра 100).

Химические свойства. Атомный вес Pb = 206,91. В периодической системе элементов Менделеева С. находится в 4-й группе вместе с кремнием Si и оловом Sn и, подобно им, образует высшие соединения типа РbХ 4 (где Х одноатомная группа); для Pb, однако, более устойчивой является форма РbХ 2 , если идти от Si к Pb, то становится заметным, что с увеличением атомного веса металлические свойства в этих элементах выступают все более и более ясно. С. прямо соединяется с кислородом [Порошковатый металлический С., получаемый восстановлением его винно-кислой соли при нагревании ее в запаянной стекляной трубке, обладает свойствами пирофора, т. е. способностью самовоспламеняться на воздухе.], серой, образует многочисленные сплавы с др. металлами и пр. Так как металлический С. имеет большое применение в практике, напр., для приготовления труб для водопроводов, для устройства камер при фабрикации серной кислоты и разного рода баков, чаш и др. приспособлений в химической технике, то отношение С. и его сплавов к разного рода химическим агентам подвергалось многочисленным исследованиям. С. разлагает воду только при белокалильном жаре. Щелочи КНО, NaHO вообще растворяют С., образуя соли. Из кислот наибольшее действие оказывают те, которые дают со С. соли, растворимые в воде, и в особенности кислоты, действующие окисляющим образом, как, напр., азотная кислота, действие которой на С. усиливается от присутствия в ней азотистой кислоты. Когда кислота, дающая растворимую в воде соль, не способна сама производить окисление С., то для действия ее достаточно присутствия кислорода воздуха; сюда относятся органические кислоты, как, напр., уксусная, винная, яблочная и др. Если С. положить в уксусную кислоту, то действие ее почти незаметно, когда она вполне покрывает его; но если С. будет погружен не вполне, то разъедание его пойдет довольно быстро. Слабая соляная кислота не действует на Pb, но крепкая и при кипячении растворяет его с выделением водорода. Действие серной кислоты на С. и сплавы его с сурьмой, висмутом и медью для выяснения пригодности их в камерном производстве были предметом многочисленных исследований, но результаты часто получались противоречивые. Можно сказать вообще, что крепкая серная кислота мало действует на С. при темп. ниже 200¦. При этом образуется слой серно-кислого С., который защищает металл от дальнейшего действия кислоты, При более высокой темп. происходит значительное разъедание С., причем выделяется сернистый газ. Растворы солей NaCl, KCl, Na 2 SO 4 , Na 2 SO 3 , Na 2 CO 3 вообще оказывают ничтожное действие на Pb; в присутствии кислорода воздуха и углекислоты действие их увеличивается. При прохождении воды для питья через свинцовый водопровод часть С. переходит в раствор, главным образом, под влиянием кислорода и углекислоты; в новых трубах растворение С. происходит сильнее; после образования нерастворимого углекислого или серно-кислого С. и пр. оно уменьшается. С. и его соединения ядовиты.

Соединения С. с кислородом. Известны закись Рb 2 O, окись РbО, перекиси РbО 2 и промежуточные соединения Рb 2 O 3 , Pb 3 O 4 или соединения окиси С. с перекисью. Закись С. Рb 2 O получается при накаливании щавелево-кислого С. РbС 2 O 4 без доступа воздуха 2PbC 2 O 4 = Pb 2 O + 3CO 2 + CO; по Берцелиусу, серый порошок, образующийся при нагревании С. на воздухе, состоит из Рb 2 O. Закись свинцовых солей не дает; при растворении в кислотах получаются соединения, соответствующие окиси С., и выделяется металлический С. Окись С. РbО получается при окислении С. кислородом воздуха. Для приготовления РbО в больших количествах С. плавится в особых печах с плоским подом; образующаяся на поверхности С. РbО постоянно счерпывается и действию воздуха постоянно подвергается свежая металлическая поверхность; РbО получается также при прокаливании гидрата окиси С., азотно-кислого С. Pb(NO 3 ) 2 , углекислого. При фабрикации в больших размерах получается РbО, цвет которой меняется от желтого до красноватого в зависимости от температуры, и она имеет различный уд. в. (красноватые образцы легче). На практике различают глёт и массикот. Глёт (см.) получается при высокой темп. в виде сплавленной желтой массы уд. в. 9,3, разбивающейся на чешуйки. Массикот получается в виде порошка осторожным окислением С. при небольшом нагревании; он труднее глёта вступает в химические взаимодействия. Глёт известен с древности; на практике он имеет большое применение при варке олифы; при этой операции окись С. переходит в раствор и образует с льняным маслом мылообразное соединение, легко окисляющееся на воздухе и затвердевающее, Если смешать тонкий порошок глёта с безводным глицерином (50 ч. глёта и 5 куб. стм глицерина), получается быстро твердеющая мастика. В продажном глёте и массикоте кроме РbО находятся различные примеси (окись железа, окись меди, РbО 2 , металлический С., углесвинцовая соль и пр.); для подделки часто прибавляют в значительном количестве тяжелый шпат, глину и пр. При приготовлении РbО в совершенно чистом виде, она получается в аморфном состоянии и в двух кристаллических видоизменениях, из которых одно желтого цвета и принадлежит к ромбической системе, а другое красное тетрагональной системы. Желтые кристаллы получаются при растворении 1 ч. гидрата окиси С. в 5 ч. расплавленного КНО; полученный раствор после охлаждения выделяет кристаллы PbO; то же получается при вливании раствора уксусной соли С. в нагретую до кипения крепкую щелочь (КНО или NaHO). Красные кристаллы PbO получаются при нагревании гидрата оки"и С. до 150¦ и при продолжительном кипячении растворов PbO в щелочах (тогда желтая PbO переходит в красную). Желтая окись отличается от красной по уд. в.; они рассматриваются как полимеры РbО. Водород и уголь легко восстанавливают PbO; с кислотами PbO дает соли, из которых большинство не растворимо в воде; как указано, PbO растворяется в щелочах. Гидрат Pb(HO) 2 , отвечающий PbO, в отдельном состоянии неизвестен; при попытках получения его образуется вещество 3РbО + Н 2 О или Pb(HO) 2 + 2PbO, белого цвета, довольно постоянное, выделдяющее воду выше 100¦ (около 150¦ сполна); оно получается при действии щелочи на избыток раствора свинцовой соли; в щелочах (КНО, NaHO) растворяется. Перекись С. PbO 2 образуется окислением PbO, напр., при сплавлении с бертолетовой солью, минеральным хамелеоном, при кипячении свинцовых солей с белильной известью, хлорноватисто-натриевой солью и пр.; при электролизе свинцовых солей на положительном полюсе получается PbO 2 ? в особенности в присутствии большого количества азотной кислоты (более 10%). На практике для получения больших количеств PbO 2 подвергают обработке слабой азотной кислотой соединение перекиси с окисью С. ? сурик PbO 2 .2PbO = Pb 3 O 4 , при этом PbO переходит в раствор. PbO 2 бурое кристаллическое вещество, действующее окислительно; при накаливании оно постепенно выделяет кислород, образуя в конечном результате окись С. В присутствии кислот с перекисью водорода выделяет частицу кислорода: PbO 2 + H 2 O 2 = PbO + H 2 O + O 2 ; при растирании с серой происходит вспышка; сернистый газ и азотноватый ангидрид поглощаются PbO 2 с образованием серно-свинцовой и азотно-свинцовой соли; при действии НСl, HBr, HJ происходит выделение хлора, брома, йода и т. п. PbO 2 может быть рассматриваема, как ангидрид свинцовой кислоты , подобный SiO 2 или SnO 2 Отвечающий ему ортогидрат Pb(HO) 4 неизвестен; при электролизе свинцовых солей получается гидрат состава PbO 2 H 2 O; для PbO 2 известны соли щелочных и щелочноземельных металлов. Свинцовокалиевая соль К 2 PbО 3 .3Н 2 O получается при растворении PbO 2 в сплавленном КНО, содержащем некоторое количество воды; по окончании реакции масса растворяется в небольшом количестве воды и из раствора кристаллизуется K 2 PbО 3 .3Н 2 O в больших кристаллах. Избытком воды эта соль разлагается. Таким же точно образом получены и другие соли свинцовой кислоты; из них наиболее интересны соли, отвечающие окиси С.: PbO.PbO 2 и 2PbO.PbO 2 . Полуторная окись Рb 2 O 3 или Pb.PbO 3 получается при разложении PbO 2 под влиянием нагревания: 2PbO 2 = Pb 2 O 3 + O, при окислении PbO накаливанием на воздухе, или при окислении гидрата PbO и пр. Pb 2 O 3 бурое вещество; при накаливании выделяет кислород, при действии разведенных кисдот, напр азотной, распадается на PbO, которая образует с кислотой соль, и PbO 2 . Другая свинцово-свинцовая соль Рb 3 O 4 или 2PbO.PbO 2 есть всем известный сурик (см.); он был известен еще в древности как красящее вещество и часто употреблялся для подделки киновари. Рb 3 O 4 получается при окислении С. кислородом воздуха при высокой темп., подобно тому, как получается массикот и глёт; вместо С. берут часто PbO или углесвинцовую соль (свинцовые белила), которая при накаливании дает PbO и углекислый газ СO 2 . Получение Рb 3 O 4 значительно упрощается, если окисление ведется в присутствии вещества легко выделяющих кислород, напр., при сплавлении с селитрой KNO 3 , бертолетовой солью КСlО 3 и пр. Действуя на раствор свинцовокалиевой соли K 2 PbO 3 раствором PbO в едком кали КНО, Фреми получил желтый осадок, который при высушивании обратился в Рb 3 O 4 ; эта реакция указывает на связь между Рb 3 O 4 и солями свинцовой кислоты H 2 PbO 3 ; сурик может быть рассматриваем, как основная свинцово-свинцовая соль Pb.PbO 3 + PbO. Сурик есть красный кристаллический порошок уд. в. около 9. При накаливании он теряет кислород, и цвет его меняется; вещества, легко окисляющиеся, отнимают у него кислород; в этом отношении Pb 3 O 4 вполне сходен с PbO 2 Безводная уксусная кислота растворяет сурик; от прибавки воды постепенно выделяется PbO 2 . Слабая азотная кислота переводит в раствор PbO, оставляя PbO 2 например

Pb 3 O 4 + 4HNO 3 = PbO 2 + 2Pb(NO 3 ) 2 + 2H 2 O;

ecли к азотной кислоте прибавлена щавелевая, то PbO 2 раскисляется в Рb 3 O 4 и тоже растворяется. Серная кислота с Рb 3 O 4 выделяет кислород, образуя серно-кислую соль С. PbSO 4 Сурик прямо соединяется с SO 2 и NO 2 подобно перекиси С. Галоидоводородные кислоты при действии на сурик выделяют галоид., например

Рb 3 O 4 + 8НСl = 3РbСl 2 + Сl 2 + 4Н 2 O.

Сухой хлор разлагает Рb 3 O 4 , выделяя кислород: Рb 3 O 4 + 3Сl 2 = 3РbСl 2 + 2O 2 и проч.

Соединения с галоидами. С хлором С. дает два соединения PbCl 2 и PbCl 4 . Хлористый С. PbCl 2 получается прямым присоединением хлора к Pb (реакция идет медленно), при растворении Pb в кипящей соляной кислоте (при этом выделяется водород), при обменном разложении растворимых свинцовых солей с растворами хлористых металлов и т. п. При получении PbCl 2 обменным разложением нужно брать крепкий раствор свинцовой соли и реакцию лучше всего вести на холоде, так как PbCl 2 значительно растворяется в воде ? в особенности при нагревании. PbCl 2 получается в блестящих призматических кристаллах уд. в. 5,8 (при обменном разложении органических солей С. с хлористыми металлами PbCl 2 получается в коллоидальном виде и только постепенно становится кристаллическим). Растворимость PbCl 2 в 100 ч. воды (по Дитту) при: 0¦ ? 8; при 20¦ ? 11,8; при 40¦ ? 17; при 55¦ ? 21; при 86¦ ? 31. Прибавка к воде небольших количеств соляной кислоты уменьшает растворимость PbCl 2 , в концентрированных же растворах растворимость увеличивается (это объясняется образованием двойных соединений PbCl 2 с HCl). При накаливании PbCl 2 плавится и при застывании образует массу, напоминающую роговое серебро; при накаливании на воздухе происходит отчасти выделение хлора и замещение его кислородом, причем образуется хлорокись С. PbCl 2 PbO. Такое же разложение происходит при действии водяного пара:

2PbCl 2 + Н 2 O = РbСl 2 .РbО + 2НСl.

Хлористый С. образует многочисленные соединения с PbO и с хлористыми металлами NaCl, KCl, NH4Cl, MgCl 2 и пр. Четыреххлористый С. PbCl 4 вещество мало прочное; он легко выделяет хлор и превращается в PbCl 2 PbCl 4 ; получается при растворении РbО 2 в сильно охлажденной соляной кислоте; в этих условиях образуется бурая жидкость, которая при обыкновенной темп. мало помалу выделяет хлор, со щелочами дает PbO 2 , с нашатырем КН 4 Сl образует сравнительно прочное двойное соединение PbCl 4 .2H 4 NCl. Для получения PbCl 4 взбалтывают PbCl 2 в крепкой соляной кислоте, насыщают хлором и прибавляют соответственное количество раствора NH 4 Cl; образующаяся двойная соль PbCl 4 .2NH 4 Cl с крепкой серной кислотой выделяет PbCl 4 , застывающий при ? 18¦; при 0¦ ? жидкость желтого цвета, уд. в. 3,18. При нагревании выше 105¦ PbCl 4 разлагается со взрывом. Известны двойные соединения PbCl 4 с KCl, NaCl, HCl и др. Бромистый С. РbВr 2 получается при действии бромистоводородной кислоты на РbО или при обменном разложении растворимых свинцовых солей с бромистыми металлами. РbВr 2 белое кристаллическое вещество, мало растворимое в холодной воде и более ? в горячей, уд. в. около 6,6. Подобно PbCl 2 , бромистый С. дает многочисленные соединения с PbO, HBr и бромистыми металлами. Иодистый С . PbJ 2 образуется, подобно РbВr 2 , при действии йодисто-водородной кислоты на РbО или при помощи двойного разложения растворимых солей С. с растворами йодистых металлов. PbJ 2 вещество золотисто-желтого цвета, уд. в. около 6; в воде оно еще меньше растворяется, чем PbCl 2 : на холоде 1 ч. PbJ 2 растворяется в 1235 ч. воды, а при кипячении в 190 ч. (около); уксусная кислота растворяет PbJ 2 при кипячении; при охлаждении он выделяется в золотистых блестках. При плавлении на воздухе происходит отчасти разложение PbJ 2 с образованием РbО, которая соединяется с PbJ 2 . Йодистые С. дает многочисленный двойные соединения с РbО, HJ, йодистыми металлами и пр. Фтористый C . PbF 2 получается таким же способом, как. PbBr 2 или PbJ 2 . С серой Pb дает PbS ? сернистый свинец , встречающийся в природе (свинцовый блеск). С. прямо соединяется с серой, если прибавлять ее в расплавленный свинец. PbS получается также при накаливании РbО, PbO 2 , PbCl 2 и пр. в струе сероводорода Н 2 S и при действии Н 2 S на растворимые свинцовые соли. Если раствор свинцовых солей обрабатывается сероводородом в присутствии соляной кислоты, как это часто случается при анализе, то сначала получается двойная соль 2PbS.PbCl 2 которая в дальнейшем переходит в PbS. Сернистый С., встречающийся в природе, кристаллизуется в формах правильной системы, у. в. 7,7; при осаждении сероводородом свинцовых солей PbS получается в виде черного аморфного порошка уд. в. 7,5. На воздухе он постепенно окисляется; крепкая соляная кисл. разлагает его: РbS + 2НСl = РbСl 2 + Н 2 S; азотная кислота, даже слабая, легко растворяет PbS, в особенности при нагревании; при этом выделяется сера и образуется некоторое количество cерно-кислого С. Для PbS известны двойные соединения с сернистыми щелочами, с PbCl 2 , РbВr 2 и пр.

С кислородными кислотами Pb образует. соли , отвечающие РbО ? типа PbX 2 (где Х одноатомная группа); большинство их не растворимо в воде; основные и двойные соли получаются с необыкновенной легкостью. Азотно-кислый С. Pb(NO 3 ) 2 получается при растворении в азотной кисл. металлического С., PbO, углекислого С. РbСО 3 и др. Pb(NO 3 ) 2 хорошо растворяется в воде, из которой. кристаллизуется в хорошо образованных, кристаллах уд. в. 4,5. 1 часть Pb(NO 3 ) 2 растворяется при 0¦ в 2,58 ч. воды, при 10¦ ? 2,07 ч., при 25¦ ? 1,65; при 100¦ ? 0,72 ч. воды;. некоторое количество Pb(NO 3 ) 2 растворяется и в водном спирте. При накаливании Pb(NO 3 ) 2 разлагается, выделяя кислород и азотноватый ангидрид Pb(NO 3 ) 2 = PbO + 2NO 2 + О; накаленный с углем дает вспышку. Основные азотно-свинцовые соли получаются при кипячении раствора Pb(NO 3 ) 2 с PbO или углесвинцовой солью, а также при неполном осаждении этих растворов аммиаком; известны PbNO 3 (HO), Pb(NO 3 ) 2 2PbO и др. Серно-кислый С. PbSO 4 получается при действии серной кислоты на Pb, РbО, углекислый свинец, на растворы свинцовых солей в воде и пр. PbSO 4 кристаллизуется в ромбической системе, уд. в. около 6,2; в воде он очень мало растворим (1 ч. растворяется в 23,000 ? 31,000 ч. воды, по различным данным), в присутствии некот. количества серной кисл. растворимость в воде еще меньше; но крепкая серная кисл. растворяет довольно заметное количество PbSO 4 , напр., 100 ч. кислоты уд. в. 1,84 растворяют 0,039 ч. PbSO 4 , уд. в. 1,79 ? 0,011 ч. и т. д. В водном спирте растворимость PbSO 4 значительно меньше, чем в воде; содержание в воде солей органических кисл., напр. уксусной, винной и др., сильно повышает растворимость PbSO 4 (напр. 100 ч. крепкого раствора уксусно-натриевой соли растворяют 11 ч.). едкий натр, едкое кали растворяет PbSO 4 . При сильном накаливании PbSO 4 отчасти разлагается. Подобно другим свинцовым солям, PbSO 4 образует ряд двойных солей. Углекислый С. PbCO 3 образуется при двойных разложениях растворимых свинцовых солей с углекислыми щелочами. PbCO 3 кристаллизуется в формах ромбической системы и изоморфен с арагонитом СаСО 3 , в воде он очень мало растворим (в присутствии углекислоты растворимость увеличивается); при накаливании PbCO 3 разлагается на РbО и СО 2 . Для PbCO 3 известно много двойных и основных солей; из последних наиболее важно соединение 2РbСО 3 Pb(НО) 2 , представляющее главную составную часть свинцовых белил (см.). Оно образуется при действии углекислоты на основную уксусно-свинцовую соль. Уксусно-кислый С. получается при растворении С. в ускусной кисл. или в уксусе; при кристаллизации из кислых растворов выделяется средняя соль Pb(C 2 H 3 O 2 ) 2 3H 2 O, обладающая сладким вкусом, почему и называют ее свинцовым сахаром (см.); в присутствии воздуха раствор ее способен растворять Р и РbО и образовать основные соли, напр. Pb(C 2 H 3 O 2 ) 2 Pb(HO) 2 . Хромово-кислый С. PbCrO 4 образуется при обменном разложении растворимых свинцовых солей с средней или кислой хромовокалиевой солью. PbCrO 4 ? вещество желтого цвета, не растворимое в воде и в уксусной кислоте; растворяется в КНО и NaHO; серная кислота переводит его в PbSO 4 , соляная кислота и спирт при нагревании дают PbCl 2 и хлорный хром; при накаливании PbCrO 4 выделяет кислород и потому служит для сжигания органических веществ при элементарном органическом анализе. PbCrO 4 имеет большое применение в технике, как желтая краска (крон) ? в ситцепечатном и малярном деле, а также в живописи. Цианистый С. Pb(CN) 2 белое вещество, не растворимое в воде и в растворах KCN.

С. легко дает сплавы с большинством металлов; многие из них имют техническое значение. Прибавление к С. олова делает его более твердым и тягучим и понижает его темп. плавления, напр., сплав PbSn 3 (37% С. и 63% олова) плавится около 187¦ (темп. плавлении олова 230¦). Для приготовления оловянной посуды употребляется сплав 1 ч. С. и 5 ч. олова; для припоя берут сплав 1 ч. С. с 1/2, 1 и 2 чч. олова. Прибавка к сплаву олова со С. сурьмы делает сплав очень твердым; в то же время такие сплавы легкоплавки; их применяют для приготовления типографских литер, клише и пр. Рецептов для приготовления таких сплавов множество, напр. сплавы: 55% С., 22,7% сурьмы, 22,1% олова или 55% Рb, 30% Sb, 15% Sn и др. Сплавы С. с оловом, висмутом и кадмием отличаются чрезвычайной легкоплавкостью, напр. 8 ч. Pb, 15 ч. Вi, 4 ч. Sn и 3 ч. Cd дают сплав, который плавится около 60¦ (сплав Вуда, см. Висмут), при застывании он немного расширяется. Сплав Розе состоит из 1 ч. Pb, 2 ч. Вi, 1 ч. Sn, темп. плавления его около 94¦ и пр. Сплавы С. с мышьяком употребляются для приготовления охотничьей дроби.

Анализ свинцовых соединений. При анализе мокрым путем С. определяется, главным образом, в виде серно-кислой соли PbSO 4 . Если свинцовые соединения находятся в растворе и не содержат свободной азотной кислоты, уксусной кислоты и ее солей и др. органических кислот, то к раствору приливают соответственное количество слабой серной кислоты и спирта и оставляют на несколько часов. Осадок собирается на взвешенном фильтре, промывается спиртом или ? где нельзя применять спирт ? слабой серной кислотой, что гораздо хуже; PbSO 4 сушится при 100¦. Иногда PbSO 4 перед взвешиванием слегка прокаливается; при этом фильтр сжигается отдельно, зола смачивается азотной кислотой и выпаривается с каплей серной кислоты. В присутствии уксусной кислоты и вообще летучих кислот PbSO 4 получается выпариванием с серной кислотой. Иногда С. определяется в виде PbS и РbО. Раствор свинцовой соли обрабатывается сероводородом или сернистым аммонием; PbS промывается водой, содержащей H 2 S, и прокаливается с серой в токе водорода (в тигле Розе). В виде окиси С. определяется, осаждая раствор свинцовой соли углекислым аммонием в присутствии аммиака и прокаливая полученную углекислую соль. Подвергая электролизу в платиновой чашке раствор свинцовой соли, содержащий 10% ? 20% азотной кислоты, получают на положительном полюсе, которым служит чашка, С. в виде РbО 2 ; осадок промывается водой, не прерывая тока, и сушится при 250¦. Объемным способом С. определяется титрованием двухромовокалиевой солью в присутствии уксусно-натриевой соли. В различных частных случаях употребляются специальные приемы, напр., при определении количества перекиси С. РbО 2 нагревают ее с крепкой соляной кислотой, выделившийся хлор пропускают в раствор йодистого калия и определяют количество полученного йода; или растворяют PbO 2 в азотной кислоте в присутствии известного количества щавелевой кислоты, которая при этом окисляется на счет кислорода РbО 2 ; оставшаяся щавелевая кислота титруется хамелеоном. Отделение С. от других металлов. Благодаря нерастворимости PbS в слабой соляной кислоте и в сернистом аммонии, при систематическом ходе анализа С. может, вообще говоря, получаться с медью, серебром, ртутью, висмутом и кадмием. С. отделяют от серебра, пользуясь нерастворимостью PbSO 4 или хлористого серебра AgCl; от меди, висмута, кадмия и ртути (в солях окиси) С. отделяется на основании нерастворимости PbSO 4 ; от ртути (в солях закиси) ? С. отделяют, пользуясь нерастворимостью углесвинцовой соли в цианистом калии. О применении С. для анализа ? см. Паяльная трубка.

С. П . Вуколов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. 2012