? К этому классу соединений принадлежат производные хинонов (см.), в которых один или несколько водородов бензольного ядра замещены водными остатками. Соединения эти обыкновенно бывают окрашены от желтого до черного цветов; отличаются сравнительно небольшой прочностью и ясно выраженными кислыми свойствами. Простейший их представитель бензооксихинон С 6 Н 3 О 2 (ОН) настолько непрочен, что в свободном состоянии не получен и известен только его метальный эфир, получающийся окислением хромовой кислотой ортоамидоанизола NH 2 .С 6 Н 4 .ОСН 3 . Получаются О. окислением эфиров амидофенолов и разложением слабыми кислотами анилидохинонов. Этот последний способ весьма изящен и дает возможность получать О. сразу почти в химически чистом состоянии; но он применим, конечно, только тогда, когда образующийся О. может существовать в свободном состоянии, т. е. в случаях образования ди-О. и различных гомологов обыкновенного О. Реакция эта совершается следующим образом: нагревают в растворе в уксусной кислоте смесь соответствующего хинона и анилина, при этом уже через несколько минут выпадает кристаллический мало растворимый осадок анилидо? или дианилидохинона по реакции: C 6 H 4 O 2 + 2NH 2 C 6 H 5 = C 6 H 2 (NHC 6 H 5 ) 2 O 2 + 2H 2 . Полученный продукт конденсации при кипячении со слабой серной кислотой присоединяет две частицы воды и распадается на анилин и О.: C 6 H 2 (NHC 6 ) 2 O 2 + 2Н 2 О = С 6 Н 2 (ОН) 2 O 2 + 2NН 2 С 6 Н 5 . Последняя реакция в отсутствии минеральных кислот идет и в обратном направлении, т. е. анилин реагирует с О. с выделением воды и дает дианилидохинон. Особенно гладко протекает указанная реакция при получении окси??-нафтохинона. Гораздо более прочными телами являются продукты замещения 2,5-диоксибензохинона. Исходным материалом для этих соединений служит тетрахлорхинон (хлоранил) или тетрабромхинон (броманил). Эти вещества с едким кали уже на холоде, а при нагревании в несколько минут обменивают два атома хлора на водные остатки и дают ярко-красные калиевые соли хлораниловой или броманиловой кислот, т. е. соответствующих хлор? или бромзамещенных диоксибензохинонов. К этой же группе соединений нужно отнести весьма интересные соединения, ближе исследованные Ницким и Бенкизером и находящиеся в непосредственной связи с продуктом воздействия окиси углерода на металлический калий. По мнению названных исследователей, окись углерода, соединяясь с калием, дает K-соль гексаоксибензола С 6 (ОН) 6 ; этот же последний, окисляясь в водном растворе на воздухе, переходит в тетраоксихинон C 6 (OH) 4 O 2 , кристаллизующийся в виде черных игл с металлическим блеском. Далее, калиевая соль гексаоксибензола, при действии спирта, переходит в голубую малопрочную соль родицоновой кислоты, которая есть не что иное, как диоксидихиноил C 6 O 4 (OH) 2 . Это последнее соединение интересно в том отношении, что оно в щелочном растворе легко окисляется, с образованием кроконовой кислоты C 5 O 3 (OH) 2 (см.). Иными словами, здесь наблюдается весьма редкий переход очень прочного шестичленного бензольного кольца в малопрочное пятичленное.
Д. А. Хардин. ? .