(от лат. multiplex - многократный), число возможных ориентаций в пространстве полного спина атома или молекулы. Согласно квантовой механике, М. c 2 S + 1, где S - спиновое квантовое число . Для систем с нечётным числом N электронов S 1/2; 3/2; 5/2,... и М. чётная (c 2, 4, 6,...). Для них возможны дублетные, квартетные, секстетные и т. д. квантовые состояния. Если N чётно, S 0, 1, 2,... и М. нечётная (c 1, 3, 5,...) - возможны синглетные, триплетные, квинтетные и т. д. состояния. Так, для систем с 1 электроном (атом Н, ион H2+, S 1/2, c 2) получаются лишь дублетные состояния; с 2 электронами (атом Не, молекула H2) - синглетные состояния ( S 0, c 1, спины электронов антипараллельны) и триплетные состояния ( S 1, c 3, спины электронов параллельны). Для N электронов максимальная М. (c N + 1) соответствует параллельному направлению их спинов.
М. определяет кратность вырождения уровней атома или молекулы. 2 S + 1 квантовых состояний, соответствующих уровню энергии с заданным S , отличаются значениями проекции полного спина и характеризуются квантовым числом Ms S , S - 1,..., - S , определяющим величину этой проекции. Вследствие спин-орбитального взаимодействия уровень энергии может расщепиться на c 2 S + 1 подуровней (мультиплетное расщепление, приводящее к расщеплению спектральных линий, см. Тонкая структура ).
Значения М. для квантовых состояний атомов и молекул определяются электронами в незамкнутых оболочках, т. к. в заполненных оболочках спины электронов компенсируются. Для уровней энергии щелочных металлов с 1 внешним электроном c 2, как и для атома Н; для уровней энергии сложных атомов с заполняющимися p- , d- и f -оболочками М. могут быть высокими (до 11). Для химически устойчивых молекул, имеющих, как правило, чётное число электронов, характерны М. c 1 для основного и c 1 и 3 для возбуждённых уровней энергии; для свободных радикалов с одним электроном с некомпенсированным спином типична М. c 2 .
М. А. Ельяшевич.