энергия , энергия Гиббса, изобарный потенциал, одна из характеристических функций термодинамической системы, обозначается G, определяется через энтальпию H, энтропию S и температуру Т равенством
G H - TS .(1)
Г. э. является потенциалом термодинамическим . В изотермическом равновесном процессе, происходящем при постоянном давлении, убыль Г. э. данной системы равна полной работе, производимой системой в этом процессе, за вычетом работы против внешнего давления (т. е. равна максимальной полезной работе). Г. э. выражается обычно в кдж/моль или в ккал/моль . С помощью Г. э. и её производных могут быть в простой форме выражены др. термодинамические функции и свойства системы ( внутренняя энергия , энтальпия , химический потенциал и др.) в условиях постоянства температуры и давления. При этих условиях любой термодинамический процесс может протекать без затраты работы извне только в том направлении, которое отвечает уменьшению G ( dG < 0 ). Пределом протекания его без затраты работы, т. е. условием равновесия, служит достижение минимального значения G ( dG 0, d2G > 0 ). Г. э. широко используется при рассмотрении различных термодинамических процессов, проводимых при постоянных температуре и давлении. Через Г. э. определяется работа обратимого намагничивания магнетика и поляризации диэлектрика в этих условиях. Знание Г. э. важно для термодинамического рассмотрения фазовых переходов. Константа равновесия Ка химической реакции при любой температуре Т определяется через стандартное изменение Г. э. DG| соотношением
Широко используется Г. э. образования химического соединения, равная изменению Г. э. в реакции образования данного соединения (или простого вещества) из стандартного состояния соответствующих простых веществ. Для любой химической реакции равна алгебраической сумме произведений веществ, участвующих в реакции, на их коэффициенты в уравнении реакции. Для 298,15 К известны уже для нескольких тысяч веществ, что даёт возможность расчётным путём определять соответствующие значения и Ка для большого числа реакций.
Наряду с уравнением (1) Г. э. может быть определена также через внутреннюю энергию U , гельмгольцеву энергию А и произведение объёма V на давление р на основе равенств
G U - TS + pV, (3)
G A + pV, (4)
Характеристическую функцию Г. э. разные авторы долгое время называли по-разному: свободной энергией, свободной энергией при постоянном давлении, термодинамическим потенциалом, термодинамическим потенциалом Гиббса, изобарно-изотермическим потенциалом, свободной энтальпией и др.; для обозначения этой функции использовались различные символы ( Z, F, Ф ). Принятые здесь термин 'Г. э.' и символ G отвечают решению 18-го конгресса Международного союза чистой и прикладной химии 1961.
В. А. Киреев.