Значение слова ТЕЛЛУРТ в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

Теллурт (хим.; Тellur нем Теllure франц., Tellurium англ.; при O=16,Те=ок. 126,4 - по Штейнеру, 1901 г) - впервые был замечен Мюллер фонРейхенштейном (1782). Достоверность существования нового элементаустановлена (1798) Клапротом, который и дал ему название (от Tellasземля); более подробное изучение сделано Берцелиусом (1832). Но и внастоящее время нельзя считать некоторые важные свойства, напр. атомныйвес, вполне установленными для Т., который прежде носил названия - aurumparadoxum или metallum problematum. По свойствам своих соединений Т.занимает место в VI группе периодической системы; это тяжелейший членболее отрицательной подгруппы, которая содержит серу и селен, как йод вVII группе (Cl, Br, J) и как сурьма в V группе (Р, Аs, Sb). Подобносурьме, Т. металл, который образует газообразное водородистое соединениеи во всех почти других случаях фигурирует в качестве неметалла, Т.принадлежит к числу редких элементов. Весьма редко встречаетсясамородный Т., содержащий железо и золото, обыкновенно же, вТрансильвании - в виде соединений с золотом, серебром, свинцом, сурьмой,висмутом и проч.: письменная руда, иначе белый Т. или сильванит,листоватая руда или черный Т. В Венгрии, близ Хемница, кроме другихтеллуристых минералов, найден тетрадимит . В Заводийском рудникеАлтайского горного округа найдены теллуриды серебра, и свинца,. Вновейшее время открыты руды Т. в Калифорнии и Виргинии, в Бразилии,Мексике, Боливии, Японии; они изредка содержат самородный Т., нообыкновенно это теллуриды различных металлов, при чем в них часть Т.часто замещена серой или селеном. Свободный Т. обладает синевато-белымцветом и металлическим блеском; кристаллизуется из расплавленногосостояния в виде серебристо-белых ромбоэдров, изоморфен с селеном; оченьломок и вследствие того легко может быть превращен в порошок, малотеплопроводен и еще менее электропроводен. Удельный вес 6,245. При 452°плавится и при высокой температуре, образуя золотисто-желтый пар, кипит,так что может быть очищаем путем перегонки и лучше всего в струеводорода, когда Т. получается в виде длинных блестящих призм,освобождаясь из мимолетно возникающего теллуристого водорода подобнотому, как это бывает для селена. плотность пара при 1400° нисколькоболее той, какая требуется для состава частицы Те2, именно 129,6 поотношению к водороду (Девилль и Троост). Аморфный Т., осаждаемый израстворов теллуристой кислоты сернистым газом, представляет темно-серыйпорошок удельного веса 5,9; при нагревании он превращается с выделениемтепла в кристаллическую разность. Т. нерастворим в воде и всероуглероде. Он растворяется в дымящей серной кислоте, образуятемно-красную жидкость, которая содержит, вероятно, , соединение,аналогичное с полуторной окисью серы, если представить себе один атомзамещенным через Те. В чистом виде это аморфное, темно-красное вещество,размягчающееся, не плавясь, при 30° и просвечивающее в тонком слое,получается (Divers и Shimose, а также Р. Вебер) при взаимодействии Т. срасплавленным и переохлажденным серным ангидридом, при выделении тепла.При продолжительном нагревании около 35° и быстро при 90° SO3Te буреет,но не изменяет состава и сохраняет способность растворяться, подобнокрасному видоизменению, в крепкой серной кислоте. Такие растворы, как ираствор Т. в дымящей кислоте, при разбавлении водой осаждают свободныйТ., а при нагревании выделяют сернистый газ, причем образуется сульфатТ. Te(SO4)2. Довольно сильное нагревание TeO3S, при 230°, сопровождаетсяточно также выделением SO2 и получается окись Т., ТеО, в виде чернойаморфной массы, принимающий при прессовании графитоподобный блеск. Принагревании на воздухе и даже при обыкновенной температуре, но вприсутствии влажности TeO окисляется; щелочи на нее почти не действуют,кислоты же легко действуют, а именно разведенные кислоты превращают ее вТе и ТеO2 крепкие же окисляют. С серной кислотой происходит растворениеи затем осаждение кристаллического сульфата. Газообразный хлористыйводород поглощается окисью и при слабом нагревании превращает ее вдвухлористый Т., Таким образом ТеО почти не обнаруживает свойствоснования; скорее это недокись. Двуокись Т., или теллуристый ангидридTeO2, возникает, когда Т. горит в воздухе, что совершается, послеподогревания, с синим пламенем и при выделении белых паров ангидрида.При обыкновенной температуре TeO2 неокрашен и кристалличен, притемно-красном калении плавится в лимонно-желтую жидкость и притемпературе более высокой, чем температура кипения самого Т.,улетучивается без разложения. образуется также при растворении Т. вгорячей азотной кислоте и затем при охлаждении осаждается в виде мелкихоктаэдров. TeO2 очень мало растворим в воде; растворы не действуют насинюю лакмусовую бумажку, что находится, очевидно, в связи с тем фактом,что этот окисел дает соли и со щелочами, и с кислотами. О возникновениисульфата при кипячении раствора Т. в дымящей серной кислоте ужеупомянуто; основной сульфат (TeO2)2SO3 кристаллизуется при охлаждениигорячего раствора в 20 - 25% серной кислоте; основной нитрат (кристаллизуется, если осторожно, при слабом нагревании, испаряют растворТ. в азотной кислоте уд. в. 1,15-1,35. Последняя соль, вследствиебольшой склонности кристаллизоваться - маленькие ромбические иголочки, -применяется при приготовлении чистых препаратов Т. Но основные свойстваТеО2 очень слабы; соли с кислотами разлагаются водой. Если разбавитьводой раствор Т. в слабой азотной кислоте, то осаждается теллуристаякислота H2TeO3, имеющая этот состав по высушивании над серной кислотой ипредставляющая тогда белый, легкий порошок; она мало растворима в воде исообщает ей горький вкус. Соли этой кислоты, теллуриты, известнысредние, например, K2TeO3, кислые KHTeO3, и более сложные - K2Te2O5,K2Te4O9, K2Te8O13,. Соли щелочных металлов растворимы в воде,щелочно-земельных - малорастворимы, а для прочих металлов совсемнерастворимы, но растворяются в соляной кислоте. H2TeO3 при нагреванииразлагается на воду и TeO2, а при действии марганцовокислого калия - и вкислом и в щелочном растворе - окисляется, причем получается теллуроваякислота (или ее соль) . Теллурат калия возникает при сплавлении Т. или споташом и селитрой: 2Te+K2CO3+2KNO3=2K2TeO4+CO+N2 его можно получить также и при действиихлора на щелочной раствор теллурита калия: K2TeO3+2KOH+Cl2= K2TeO4+2KCl+H2O Если к раствору прибавить хлористого бария, а затем надлежащимколичеством. разведенной серной кислоты обработать осадок , тополучается , которая может быть выкристаллизована при выпариваниифильтрата из-под и содержит тогда кристалл кристаллизационную водуH2TeO4.2H2O. Кристаллы такого состава хорошо растворимы только в горячейводе; при 160° они теряют и превращаются в белый порошок, почтинерастворимый на холоду и легко растворимый при нагревании. Орастворимости теллуратов, средних солей, в воде и соляной кислоте можносказать почти то же самое, что сказано в этом отношении о теллуритах.Баритовая соль, в отличие от BaSO4, несколько растворима в воде исодержит кристаллизационную воду H2TeO4.3H2O. Некоторые соли известны ввиде двух видоизменений - бесцветного, растворимого в воде. иликислотах, и желтого, нерастворимого ни в воде, ни в кислотах, какова,например, калиевая соль. Средняя калиевая соль содержиткристаллизационную воду, как и кислая, которая трудно растворима нахолоду, легко - при нагревании и кристаллизуется в виде шерстистоймассы. Теллуровый ангидрид, ТеО3, получается в виде оранжево-желтойкристаллической массы, если нагревать при красном калении H2TeO4. Высшего типа соединения Т., TeX6, легко переходят, в соединениянизшего типа, TeX4, как и для селена, подобно которому Т. осаждается изкислых растворов TeX2 сернистым газом в свободном виде. Сродство ккислороду с возрастанием атомного веса падает для серы, селена и Т., каки в V-ой группе для фосфора, мышьяка и сурьмы; диаметральнопротивоположное отношение к окислению имеет место в VII группе, дляхлора, брома и иода. Даже наиболее богатая, среди соединений Т.,кислородом кислота, H2TeO4, принадлежит к числу слабых кислот, нотеллуристый водород, который получают при действии соляной кислоты нателлурид цинка, осаждает, подобно H2S или H2Se, из растворов солейнекоторых тяжелых металлов соответствующие теллуриды. H2Te открыт Дэви(1810 г.); это бесцветный газ, сходный по запаху с, H2S растворимый вводе; зажженный, горит синим пламенем; легко окисляется и в растворе засчет кислорода воздуха, при чем получается Т. в осадке. ГазообразныйH2Te в чистом виде собственно неизвестен; он всегда смешан с водородом,так как постепенно разлагается, выделяя Т., уже при обыкновеннойтемпературе, причем объем газовой смеси остается неизменным - припостоянном давлении. Растворимые теллуриды, например, щелочных металлов,дают красные растворы, которые, подобно растворам, H2Te осаждают Т. вприсутствии воздуха. При действии кипящего, очень крепкого раствораедкого кали на Т. происходить его растворение вследствие образованиятеллурида и теллурита калия: 3Te+6KOH=2K2Te+K2TeO3+3H20 реакция аналогична соответствующим для S иSe; но охлаждение или разбавление раствора вызывает обратное превращение- весь Т. осаждается вследствие восстановления теллурита теллуридом. Присплавлении Т. с поташем выделяется углекислый газ и образуется смесь и,которая точно также реагирует с водой, т. е.: 2K2Te+K2TeO3+3H20=3Te+6KOH Чтобы после сплавления со щелочными веществами Т. не выделялся водойтотчас по ее прибавлении, сплавлять должно в присутствии веществспособных отнять кислород от теллурита; так поступают, например, приизвлечении Т. из тетрадимита: смешивают его в равных частях с содой,прибавляют масла и тестообразную массу умеренно прокаливают в закрытомтигле - весь Т. оказывается тогда в виде Na2Te, сера в виде Na2S, ависмут остается свободным; извлекают затем водой и предоставляюткислороду воздуха осаждать Т. из раствора в форме серого порошка,который затем промывают, сушат и перегоняют в струе водорода. Галоидные соединения Т. известны двух типов - TeG2 и TeG4.Двухлористый Т., получается при взаимодействии хлора с расплавленным Т.и представляет неяснокристаллическую массу, почти черную, но в порошкезеленовато-желтого цвета; плавится при 175°, кипит при 327°, образуятемно-красный пар, плотность которого вполне отвечает составу. Придальнейшем действии хлора из него образуется четыреххлористый Т.,который плавится и кипит труднее предыдущего, а именно, темп. плавления224°, темп. кип. 380°. При обыкнов. темп. это белое кристаллическоевещество, в расплавленном состоянии обладает желтым цветом и приподогревании до кипения принимает постепенно темно-красную окраску.TeCl4 очень легко реагирует с водой, а именно на холоду превращается еюв смесь хлорокиси и теллуристой кислоты; с горячей же водой получаетсятолько последняя. TeCl2 реагирует с водой, как смесь Те и , TeCl4 т. е.половина Т. получается в свободном виде. Если при охлаждении ниже нуляподействовать бромом на порошок Т., то возникает TeBr4, темно-желтоетвердое тело, возгоняющееся без разложения и кипящее при 420°. В маломколичестве воды TeBr4 растворяется; получается желтый раствор. Сизбытком воды возникает неокрашенный раствор смеси и если нагреватьTeBr4 с Т., то образуется TeBr2 который плавится при 280" и кипит при339°; фиолетовые пары осаждаются в более холодной части прибора в видечерных иголок. Черная кристаллическая масса TeJ2 получается принагревании Т. с йодом, a TeJ4, серая кристаллическая масса, плавящаясяпри осторожном нагревании и затем выделяющая йод, возникает привзаимодействии Н2ТеО3 с йодистоводородной кисл. TeJ4 мало растворим вхолодной воде и разлагается ею при кипячении. Прибавляя к растворамтеллуристой кислоты в соляной, бромистоводородной или йодистоводороднойкислотах соответствующие галоидные щелочные металлы и кристаллизуя,можно получить (Wheeler, а также Muthmann и Schafer в 1893 г. и, ранее,другие) солеобразные соединения, аналогичные по составу схлороплатинатами и изоморфные с ними. Состав этих соединений M2TeG6, гдеM=K, Rb, Cs, G=Cl, Br, J. Подобные соединения известны и для селена; ониимеют не только такой же состав, но и изоморфны с соединениями Т., чтоговорит, конечно, за принадлежность обоих элементов к одной группе(Мутманн) - всвязи с многочисленными другими аналогиями. При нагреваниив платиновой реторте с плавиковой кислотой TeO2 отгоняетсячетырёхфтористый Т. - после воды и избыточного HF - в виде прозрачной,неокрашенной, расплывчатой массы. При испарении раствора TeO2 вплавиковой кислоте TeF4 кристаллизуется с содержанием воды, TeO2.4H2O Как для серы и селена, существуют летучие соединения суглеводородными радикалами и для Т.; аналогичные отношения всех трехэлементов в области этих соединений еще очевиднее (Krafft и Lyons,1894). Анализ дифенилтеллурида (C6H5)2Te недавно произведенный О.Штейнером (1901 г.), дал очень важное указание на атомный вес Т.,величина которого должна бы быть, согласно с периодическим законом,средней между атомным весом сурьмы и йода (Sb=120 и J=126,85, еслиO=16), но до сих пор. по определениям многих исследователей, оказываласьнесколько большей, чем для йода. Таблица коммиссии об атомных весах принемецком химическом обществе (1891 г.) содержит Те=127, что побудилодаже к весьма малоестественному перемещению Т. из VI группыпериодической системы в Vlll-ую (Retgers, 1893). Штейнер, рассчитываярезультаты пяти сжиганий очищенного перегонкой (C6H5)2Te, пришел ксреднему выводу, что Те=126,4, если С=12,003 и Н=1,008; наибольшая изнайденных величин была 126,7, а наименьшая - 126,1. Штейнерпроанализировал также дифенилселенид и нашел, что Se=78,8 и 79,3, междутем как принятый для селена, на основании изучения минеральныхсоединений, атомный, вес 79,1. С. С. Коломов.