? При прохождении тока через капиллярные отверстия, наполненные раствором некоторых солей тяжелых металлов, на стеклянных стенках капилляров оседает металл соли. Это явлением, открытое А. К. Беккерелем, было тщательно изучено Брауном в 1891 г. и названо Э. Э. можно демонстрировать весьма изящным опытом. Запаяв с одного конца стеклянную трубку, разогревают запаянный её конец и погружают в холодную воду; при этом стекло трубки пронизывается тонкой сетью бесчисленных трещин. Трубку наполняют раствором одной из следующих солей: азотнокислого серебра, треххлористого золота, четыреххлористой платины, уксуснокислого или азотнокислого свинца, азотнокислого кобальта (никель не дает явления Э.), азотнокислого палладия, железного купороса, сернокислого талия и погружают в раствор той же соли, налитый в стакан. Один из электродов погружают в стакан, другой в трубку. Только при определенной величине электровозбудительных сил наступает явление Э., т. е. тонкие трещины стекла заполняются металлом (см. подробности Braun, "Wiedem. Annalen der Physik u. Chemie", 44 т., 473 стр., 1891). Alfred Coehn пытался дать объяснение этому своеобразному явлению, как бы противоречащему нашим обычным представлениям об электролизе. Согласно Coe h n на стекле капилляра образуется двойной электролитический слой (см. Электролитическая растворимость), так что поверхность стекла является наэлектризованной отрицательным электричеством. Гальванический ток нарушает равновесие двойного слоя на границе стекла и электролита. Нарушением равновесия ведет к ничтожно малому, незаметному нашими обычными методами, выделению металла. Дальнейшее увеличение количества металла объясняется тем, что металл, находящийся внутри раствора, может при электролизе, благодаря вторичным явлениям, в большем количестве оседать на катодной стороне, чем растворяться на анодной. Таким образом и происходит постепенное увеличение первоначального ничтожно малого металлического осадка на стенке капилляра. Вторичные явления, могущие задержать растворение металла на аноде, наблюдаются при выделении на аноде же перекиси металла. Такое явление часто наблюдается при электролизе солей свинца.
Вл. Кистяковский.