Значение слова ПИРОСУЛЬФУРИЛ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ПИРОСУЛЬФУРИЛ

хлористый (хим.). Хлористым П. называется хлорангидрид пиросерной кислоты S 2 O 5 Cl 2 . Это бесцветная жидкость уд. веса (при 0¦) 1,872 с темп. кипения около 153¦; на воздухе она слегка дымит, водой на холоду медленно разлагается. Хлористый П. получается при действии на серный ангидрид SO 3 хлористой серы S 2 Cl 2 или хлористого углерода CCl 4 , напр.: 2SО 3 + CCl 4 = S 2 O 5 Cl 2 + COCl 2 . Реакция ведется при продолжительном нагревании на водяной бане в колбе с обратно поставленным холодильником, причем принимаются все предосторожности, чтобы в прибор не попадала влага. Когда реакция кончилась и выделение фосгена СОСl 2 прекратилось, жидкость тщательно фракционируют и собирают порции, кипящие около 153¦. Хлористый П. имеет историческое значение. Он был открыт Розе, который показал, что он в парообразном состоянии отступает от закона Гей-Люссака: плотность пара его получалась вместо 7,43 почти вдвое меньше ? от 4,3 до 4,5 (по отношению к воздуху); у других исследователей числа получались колеблющиеся. Явилось предположение, что хлористый П. в парах диссоциирует на серный ангидрид и хлористый сульфурил, напр.: S 2 O 5 Cl 2 = SO 3 + SO 2 Cl 2 , но попытки получить хлористый П. bз SO 3 и SO 2 Cl 2 оказались неудачными. Признать какое-нибудь другое распадение для объяснения такой аномалии не представлялось вероятным, и хлористый П. являлся исключением из закона Гей-Люссака. Вопрос был решен Д. Коноваловым, который показал, что все исследователи имели в руках не чистый S 2 O 5 Cl 2 , а постоянно кипящую смесь его с неполным хлорангидридом серной кислоты SO 2 (НО)Cl; последний по составу довольно близок к S 2 O 5 Cl 2 , но имеет меньшую плотность пара (4,03) и, кроме того, в парах диссоциирует на SO 3 и HСl, так что примесь его может значительно понизить плотность пара S 2 O 5 Cl 2 . Примесь SО 2 (НО)Сl в значительном количестве к S 2 O 5 Cl 2 зависит от недостаточного устранения воды при приготовлении хлористого П.; раз же SО 2 (НО)Сl появился, простым фракционированием от него нельзя избавиться.

С. П. Вуколов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.