Значение слова ПИНАКОЛИНЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ПИНАКОЛИНЫ

Этим именем называют группу кетонов, в которых карбонильная группа соединена с одним третичным атомом углерода. Общая формула П. R 3 C?CO?R, где R ? углеводородный радикал. П. получаются действием слабых кислот при нагревании (60¦) на пинаконы (см.). При этом от пинакона отщепляется 1 частица воды, и происходит весьма странная (механизм ее еще не объяснен) и редкая для такой низкой температуры перегруппировка с переходом одного из радикалов от одного атома углерода к другому:

R 2 C(OH)?C(OH)R 2 ? H 2 O = R 3 C?CO?R

Простейший пинаколин (CH 3 ) 3 C?CO?CH 3 получен Фиттигом из соответственного пинакона и может быть назван метилтретичнобутилкетон. Он представляет жидкость с запахом, напоминающим мяту, в воде не растворяется, кипит при 106¦. При окислении хромовой кислотой он дает триметилуксусную кислоту (CH 3 ) 3 C?COOH. Обратно из хлорангидрида триметилуксусной кислоты (CH 3 ) 3 C?COCl и цинкметила Zn(CH 3 ) 2 Бутлеров получил П., чем и доказал его строение. Действием пятихлористого фосфора на П. Фаворский получил дихлорид (C H 3 ) 3 C?CCl 2 CH 3 , что может служить доказательством существования в П. кетонной группы. Кетонный характер П. доказывается также образованием оксима (CH 3 ) 3 C?CO?HCH 3 (темп. пл. 74¦?76¦) при действии гидроксиламина на П. Восстановлением П. получается пинаколиновый спирт : (CH 3 ) 3 C?CO?H 3 + H 2 = (CH 3 ) 3 C?CH?(OH)?CH 3 и пинакон пинаколина:

. Пинаколиновый спирт получен Фриделем, представляет при 0¦ шелковистые иглы с температурой плавления 4¦, кипит при 120?121¦ и пахнет камфарой. При окислении его сперва образуется пинаколин, который далее дает триметилуксусную кислоту.

К. К. Красуский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.