Значение слова НИТРОТОЛУОЛЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

НИТРОТОЛУОЛЫ

Моно-Н ., СН 3 С 6 Н 4 NО 2 , известен во вcех трех изомерных формах. Орто- и пара-Н. получаются в смеси при нитровании толуола и разделяются фракционированной перегонкой. Нитрование при 55 0 дает выход пара-Н. в 5,5 раз больший, чем орто-Н.; нитрование дымящей HNO 3 , при высших темп. дает тоже преимущественно пара-Н.; серноазотная смесь, даже при темп. ниже 55¦, дает почти 66 % выход орто-Н. Орто-Н. плав. при 10,5¦, кип. при 218¦, пара-Н. плав. при 54¦, кип. при 230¦. В технике они применяются для приготовления соответствующих толуидинов (см.). Мета-Н., плав. при 1 6 ¦, кип. при 230¦; получается нитрованием ацето-паратолуидида, СН 3 .С 6 Н 4 .NНСОСН 3 и последующим замещением амидогруппы водородом (К. Buchka, 1889). При дальнейшем нитровании моно-Н. (орто- и пара-) получаются: [2,4]- ди-Н. с т. пл. 70¦, [2,5]- ди-Н. с т. пл. 48¦ и [2,4,6]- три - Н ., с т. пл. 82¦. При дальнейшей нитрации моно-мета-Н. получаются [3,4]-ди-Н., с т. пл. 61¦ и [3,5]-ди-Н. с т. пл. 92¦. Тетра-Н. и пента-Н. пока не получены.

П. Гр.

В технике ди-Н . (2,4) Hau ssermann рекомендует приготовлять, приливая к 100 ч. пара-Н. тонкой струей и при непрерывном размешивании смесь, составленную из 75 ч. крепкой (91 ? 92 %) азотной кислоты и 150 ч. серной кислоты (95 ? 96 %), при 60 ? 65¦ и затем нагревая в течение 1/2 часа при 80¦; по охлаждении удаляют избыток кислот и продукт промывают водой, после чего он является в виде однородной кристаллической (иголочки) массы, плавящейся около 71¦ и кипящей, отчасти разлагаясь, при 300¦, растворимой в спирте и кипящей воде и нерастворимой в воде на холоде. Обычный в продаже ди-Н. (т. пл. 60 ? 64¦) получается непосредственным нитрованием толуола. Для приготовления три-Н. лучше всего, по Ha u ssermann'y, исходить из чистого 2,4-ди-Н., полученного по вышеописанному. Растворив его в 4 ч. по весу 95 ? 96 % серной кислоты при легком подогревании, прибавляют затем на холоде 1,5 ч. азотной кислоты (90¦ ? 92 %) и нагревают, по временам помешивая, до 90 ? 95¦ в течение 24 час. до полного прекращения выделения газообразных продуктов. По охлаждении отделяют избыток кислот, промывают продукт сперва горячей водой, а затем очень слабым раствором соды, и наконец, полученный белый кристаллич. продукт перекристаллизовывают из спирта, после чего он является в виде блестящих, бесцветных кристаллов с т. пл. 81,5¦. Выход, считая на моно-Н., составляет 150 %. Три-Н. почти нерастворим в горячей воде; сам по себе совершенно не изменяется при 50¦, но отчасти разлагается при действии слабых растворов едких и углекислых щелочей; от нагревания на воздухе не взрывается, от сильного даже удара взрывается большей частью не сполна и энергично детонирует от гремучертутного запала. Бихель (1905) сообщает след. данные о детонации три-Н.: плотн. заряж. ? 1,55; теплота разлож. на 1 кг. ? 599 Cal.; об. газов по непоср. измер. ? 850 лтр. на 1 кг.; вес их 0,960 кг.; об. тв. ост. ? 0,018 лтр.; темп. ? 2142¦; скорость детонации ? 7618 мтр. в сек.; живая сила удара ? 2957896 сек.-кг.-мтр.; давл. ? 12384 кг. на кв. сн.; давл. при плотн. зар. 1/150 по непоср. измер. ? 48,1 кг. на кв. с. (вычисл. 51,78). Три-Н. в настоящее время употребляется во взрывчатых составах с аммиачной селитрой вместо динитробензола, входит в состав пластоменитов, тонита ¦ 2 и др., а также с выгодой применен (Wohler) для замены части гремучей ртути в запальных капсюлях. Предложен также, как самостоятельное взрывчат. вещество, для замены мелинита, перед которым имеет преимущество по своей нейтральности и меньшей чувствительности к удару при достаточной силе. Ди-Н. тоже употребляется в составе пластоменитов и (в Германии) как примесь к мелиниту в колич. 5?10% для сообщения ему большей легкоплавкости и плотности.

П. П. Р.

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.