Значение слова НАФТИЛАМИНЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

НАФТИЛАМИНЫ

(хим.) С 10 Н 9 N=C 10 Н 7 NН 2 ? аналоги анилина, первичные основания (амины), отвечающие нафталину и нафтолам и, подобно прочим монодериватам нафталина, известные в форме двух изомеров, обозначаемых греческими буквами ? и ?. В последнее время Н. приобрели важное значение в красильной технике для получения разнообразных азокрасок, отвечающих нафталину (см. Краски органические искусственные). Н. получаются вообще: 1) восстановлением соответствующих нитронафталинов сернистым аммонием (Зинин), железом и уксусной кислотой (Bechamp), железом и соляной кислотой и проч., по уравнению:

C 10 H 7 NO 2 + 3H 2 = C 10 H 7 NH 2 + 2H 2 O

2) из нафтолов: действием на них аммиака под давлением при 150?160¦ (Badische Anilinfabrik), по уравнению:

C 10 H 7 OH + NH 3 = C 10 H 7 NH 2 + H 2 O

нагревая их в закрытых сосудах при высокой температуре с ZnСl 2 .2NН 3 (Мерц и Вейт), или с CaCl 2 .2NH 3 (Бенц), или же с нашатырем, уксусно-натровой солью и кристаллической уксусной кислотой (Кальм), причем в последнем случае непосредственным продуктом реакции является ацетнафталид. В первых трех указанных способах получения Н. из нафтолов всегда образуется также некоторое количество динафтиламинов (см. ниже); способы эти в заводских размерах применяются собственно для получения ?-H., тогда как для получения ? - Н. обыкновенно пользуются восстановлением ?-нитронафталина. В частности ?-Н. получается синтетически из пирослизевой кислоты и анилина при нагревании смеси их с хлористым цинком в запаянной трубке до 300¦, по уравнению:

C 4 H 3 (COHO)O + C 6 H 5 NH 2 = C 10 H 7 NH 2 + H 2 O + CO 2 (Канцонери и Оливери)

при нагревании маннита с хлористо-водородным анилином и др. реакциях; ?-H. образуется при пропускании аммиака в сильно нагретый ?-нафтол (Graebe), при нагревании ??-динафтиламина с соляной кислотой и проч. Оба Н. представляют слабые основания, образуют соли, но не обнаруживают щелочной реакции на лакмус. Соли их большей частью хорошо кристаллизуются, но малопрочны и водой разлагаются. ? - Н. кристаллизуется в тонкие бесцветные иголочки или листочки острого, горького вкуса и неприятного запаха, плавится при 50¦, кипит при 300¦, легко растворим в спирте, эфире и анилине; 100 куб. стм воды при обыкновенной температуре растворяют 0,167 грамм ?-Н. Соли: ? -C 10 H 9 N.HCl ? тонкие иглы, легко растворимые в воде, спирте и эфире; способны сублимироваться, дают с PtCl 4 хлороплатинат (? -C 10 H 9 N.HCl) 2 PtCl 4 . Сернокислая соль (?-С 10 Н 9 N) 2 .Н 2 SО 4 .2Н 2 O ? серебристые листочки. Пикрат желтого цвета, температура плавления 161¦. ?-H. кристаллизуется в блестящие листочки, не имеет запаха, плавится при 112¦, кипит при 294¦, летуч с парами воды, трудно растворим в холодной воде, легко в горячей, спирте и эфире; водный раствор показывает синюю флуоресценцию. Соли: ? -C 10 H 9 N.HCl ? листочки, растворимые в воде и спирте. (? -C 10 H 9 N.HCl) 2 PtCl 4 ? светло-желтые листочки. (? -C 10 H 9 N) 2 .H 2 SO 4 ? листочки, труднее растворимые в воде, чем соответственное ?-соединение. Пикрат ? желтые иглы с температурой плавления 195¦.

Не останавливаясь подробно на реакциях Н., частью свойственных им как ароматическим аминам, укажем лишь на следующее. При нагревании до 280?300¦ с СаСl 2 или ZnCl 2 Н. отчасти превращаются в соответствующие динафтиламины и аммиак, а ?-H. даже и в отсутствии СаСl 2 или ZnCl 2 . При нагревании до 170?200¦ ?-H. с метиловым или этиловым спиртами и ZnCl 2 образуются соответствующие эфиры ?-нафтола и NH 3 . При действии крепкой азотной кислоты ?-H. дает динитронафтол, с хромовой смесью ? фталевую кислоту, нафтохинон и др. продукты. Водные растворы солей ?-H. в отличие от ?-Н. под влиянием окислителей (FeCl 3 , AuCl 3 , PtCl 4 , SnCl 4 , HgCl 2 , AgNO 3 , CrO 3 ) дают синий, скоро переходящий в пурпуровый осадок оксинафтиламина C 10 H 9 NO. При нагревании ?-H., хлористо-водородного ?-H. и ?-нитронафталина в частичных количествах до 180?220¦ образуется тринафтилендиамин С 30 Н 18 N 2 +Н 2 O. С фенолом ?-H. дает соединение C 10 H 9 N.C 6 H 6 O. Азотистая кислота превращает ?-H. в ?-диазонафталин. С SiCl 4 ?-H. дает SiCl 2 (NH.C 10 H 7 ) 2 . О превращениях Н. в различные красящие вещества ? см. Краски органические искусственные. При восстановлении натрием в изоамильноспиртовом растворе Н. превращаются в тетрагидронафтиламины , причем все 4 атома водорода присоединяются либо к одной, либо к другой половине нафталинного ядра. Если при этом водород присоединяется к той половине, где находится и амидогруппа, то получаются сильные основания, с запахом аммиака, резкой щелочной реакцией и вообще характером жирных аминов; при окислении хамелеоном они дают ортокарбонгидрокоричную кислоту

. Если же, наоборот, водород присоединяется к той половине нафталинного ядра, где нет амидогруппы, то получающийся тетрагидропродукт сохраняет химический характер Н., являясь основанием слабым, не обладающим ни щелочной реакцией, ни запахом аммиака; при окислении хамелеоном он дает нормальную адипиновую кислоту COHO.(CH 2 ) 4 .COHO. При указанной выше реакции ?-H. превращается в тетрагидро-?-Н. C 4 H 8 :C 6 H 3 (NH 2 ) (масло, температура кипения 275¦), а ?-H. дает оба изомера C 4 H 8 :C 6 H 3 (NH 2 ) (кристаллы, температура плавления 38¦, температура кипения 275?277¦) и C 6 H 4 :C 4 H 7 (NH 2 ) (температура кипения 249,5¦); причем последний составляет главный продукт реакции. Другой изомер, тетрагидро-?-Н. C 6 H 4 :C 4 H 7 (NH 2 ) (густое масло, температура кипения 246,5¦), получается при действии медного купороса на тетрагидро-1,5-аминонафтилгидразин ? NH 2 .NH.C 10 H 10 .NH 2 . Алкилозамещенные H. вторичные и третичные получаются большей частью действием галоидалкилов на Н., при этом скорости их образования (для йодюров) на 1 / 3 меньше, чем при анилине. Фенилнафтиламины (C 10 H 7 )(C 6 H 5 )NH образуются действием анилина на нафтолы в присутствии CaCl 2 при высокой температуре или при нагревании Н. с хлористо-водородным анилином и представляют кристаллические вещества Динафтиламины (C 10 H 7 ) 2 NH некоторые из случаев образования коих были уже указаны выше, получаются также, аналогично предыдущим соединениям, взаимодействием при высокой температуре Н. с их хлористо-водородными солями или же Н. с нафтолами в присутствии CaCl 2 . ??-Динафтиламин кристаллизуется в квадратные листочки, плавящиеся при 111?113¦, кипящие при 310?315¦ и легко растворимые в спирте, эфире, бензоле и хлороформе; ??-динафтиламин ? серебристые листочки с температурой плавления 170,5¦ и температурой кипения 471¦, малорастворимые в бензоле и кипящем спирте и легко в кипящей кристаллической уксусной кислоте; растворы ??-соединения флуоресцируют синим цветом.

П. П. Рубцов. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.