Значение слова ПИНАКОНЫ в Энциклопедии Брокгауза и Ефрона

ПИНАКОНЫ

(хим.) ? В настоящее время П. называют группу гликолей, у которых оба водные остатка находятся в третичном положении, причем углеродные атомы с водными остатками непосредственно связаны между собой. Общая их формула R 2 COH?COHR 2 , где R обозначает одноэквивалентный углеродный радикал. Известны П., в которых R = СН 3 , C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 6 H 5 , C 6 H 4 CH 3 и т. д. Каждый из этих радикалов может замещать все четыре R П. или же только часть их, а остальные замещены другим радикалом; в последнем случае получается смешанный П. Наконец, есть случаи, когда П. можно выразить формулой R"С (ОН)?С(ОН)R", где R" ? двуэквивалентный радикал. Таков, напр., П. Марковникова, полученный восстановлением суберона. В П. Марковникова R" = (СН 2 ) 6 . П. получаются вместе со вторичными спиртами при восстановлении кетонов:

2R?CO?R + H 2 = R 2 C(OH)?C(OH)R 2 (пинакон);

RCOR + H 2 =R?CH(OH)?R (вторичный спирт).

Свое название П. получили от кристаллической формы, в которой кристаллизуется гидрат простейшего пинакона (СН 3 ) 2 C(ОН)?C(OH)?(CH 3 ) 2 T6Н 2 O, представителя этой группы. Он был получен Фиттигом восстановлением ацетона при действии металлического натрия на водный раствор поташа. Получающиеся изопропилалкоголь и пинакон разделяют перегонкой. В холодной воде он плохо растворим, в горячей хорошо. Из водного раствора выделяется П.-гидрат в виде четырехугольных пластинок с температурой пл. 46,5¦, возгоняющийся даже при обыкновенной температуре. При нагревании пинаконгидрат разлагается на П. и воду. Так можно получать из него П., так как вода будет раньше улетучиваться. Точно также при долгом. стоянии над серной кислотой из П.-гидрата получается П. с темп. пл. 35¦?38¦ и с темп. кипения 171¦?172¦. Он хорошо растворяется в спирте и плохо в эфире. Строение П. устанавливается реакцией получения его из ацетона и обратного превращения в ацетон при окислении. Окончательно установил строение пинакона Д. Павлов, получив пинакон из бромистого тетраметилэтмена (СН 3 ) 2 CBr?СВr(СН 3 ) 2 . Действием уксуснокислого серебра на бромистый тетраметилэтилен был получен эфир, а при обмыливании последнего П. Присоединяя хлорноватистую кислоту к тетраметилэтилену, Эльтеков получил хлоргидрин пинакона (CH 3 ) 2 COH?CCl(CH 3 ) 2 , вещество с камфарным запахом и в высшей степени легко возгоняющееся. Действием щелочи из хлоргидрина П. он получил окись тетраметилэтилена

, которая энергично присоединяет воду, образуя П. При действии на П. насыщенного водного раствора бромистоводородной кислоты Вайер и Тиле получили бромистый тетраметилэтилен. О превращении в пинаколин (CH 3 ) 2 С?СО?СН 3 см. выше. При высокой темп. П. распадается на ацетон и изопропиловый алкоголь. Все другие П., различаясь по физическим свойствам, повторяют за небольшими изменениями превращения описанного простейшего их представителя.

К. К. Красуский. ? .

Брокгауз и Ефрон. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона.