Значение слова ПУРИН в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Евфрона

ПУРИН

(хим.). — П. названо Э. Фишером неполученное до сих пор вещество \[Во время печатания статьи П. были получены Э. Фишером из трихлорпурина при действии йодистого водорода и йодистого фосфония при О₉: C₅HN₄Cl₃ + 4HI = C₅H₂N₄I₂ + 3HCl + I₂; образуется дийодпурин, способный при кипячении с соляной кислотой превращаться в ксантин и, следовательно, представляющий 2,6-дийодпурин; при кипячении его водного раствора с цинковой пылью галоид замещается водородом и получается П.: b50_797-5.jpg Из 90 г. трихлорпурина пока удается получить всего 2 г. П. Чистый П. кристаллизуется в бесцветных микроскопических иглах, плавится при 216—217°. Аналогичным путем получен и 9-метилпурин; кристаллы плавятся при 162—163°.\] состава С₅Н₄N₄, строение которого должно отвечать одной из тавтомерных формул: b50_797-1.jpg Э. Фишер показал, что "ядро" П., т. е. атомы углерода и азота, связанные только что указанным способом и которые он нумерует так: b50_797-2.jpg , является основой многочисленных продуктов, вырабатываемых животными и растительными организмами, каковы: мочевая кислота (см.), 2,6,8-триокси-П.: b50_797-3.jpg и ее синтетические алкилированные производные, гуанин (см.) — 2-имино-6-окси-П.: b50_797-4.jpg , карнин — C₇H₈N₄O₃ + H₂O \[Карнин найден в мясном экстракте (Вейдель) и в свекловице (Липпманн). При окислении бромом или азотной кислотой дает гипоксантин C₅H₄NO₄ (саркин).\], гипоксантин (см.) — 6-окси-П.: b50_798-1.jpg , аденин — 6-амино-П.: b50_798-2.jpg , ксантин 2,6-диокси-П.: b50_798-3.jpg \[Формулы ксантина и кофеина данные в соотв. статьях, заменены теперь Э. Фишером формулами, приведенными в тексте.\] и его метилированные производные: теобромин — 2,6-диокси-3,7-диметил-П.: b50_798-4.jpg , теофиллин (см.) 2,6-диокси-1,3-диметил-П.: b50_798-5.jpg , теин или кофеин (см.) — 2,6-диокси-3,3,7-триметил-П.: b50_798-6.jpg , гетероксантин — 2,6-диокси-7-метил-П. и параксантин — 2,6-диокси-1,7-диметил-П. Кроме перечисленных веществ, которые теперь, благодаря работам Фишера, могут быть синтезированы, исходя из элементов, попутно получено еще много производных П. Описывать их все невозможно, а потому ограничимся изложением хода синтеза ксантина и кофеина.Если на калиевую соль мочевой кислоты (см.) действовать при нагревании хлорокисью фосфора, то образуется 8-окси2,6-дихлор-П.: b50_798-7.jpg , кристаллизующийся мелкими призмами, трудно растворимый в воде и разлагающийся, не плавясь, выше 350° (Э. Фишер и Л. Ах); при дальнейшем нагревании с POCl₃ это вещество превращается в 2,6,8-трихлор-П. (Э. Фишер): b50_798-8.jpg , обладающий, может быть, таутомерной формулой (см. выше). Трихлор-П. кристаллизуется из воды большими листочками состава C₅HCl₃ + 5Н₂О; лишенный при 110° кристаллизационной воды, C₅HCl₃N₄ плавится при 187—189°. Если на трихлор-П. действовать этилатом натрия, то при нагревании до 100° (3 часа), два атома хлора (2,6) замещаются группами (ОС₂Н₅)' и образуется 2,6-этокси-8-хлор-П.: b50_798-9.jpg который при восстановлении йодоводородом в присутствии йодистого фосфония образует ксантин: b50_799-1.jpg a при нагревании с концентрированной соляной кислотой на водяной бане дает хлорксантин (2,6-диокси-8-хлор-П.): b50_799-2.jpg превращающийся при метилировании в щелочном растворе в хлоркофеин (1,3,7-триметил-8-хлор-П.): b50_799-3.jpg Тот же хлоркофеин может быть получен из тетраметилмочевой кислоты (1,3,7,9-тетраметил-2,6,8-триокси-П.) при действии PCl₅: b50_799-4.jpg a так как кофеин содержит два метила в аллоксановом ядре (см. Мочевая кислота и Уреиды) и только один в остатке мочевины, то для хлоркофеина возможна только приведенная формула \[Нельзя допустить, чтобы при действии PCl₅ элиминировался, например, атом кислорода в положении 6, потому что тогда в хлоркофеине в аллоксановом ядре осталась бы только одна СН₃ группа: b50_799-6.jpg ,а этому противоречит возможность получения его, исходя из диметилаллоксана.\]; она же решает вопрос и о строении хлорксантина, а, следовательно, и самого ксантина. Из хлоркофеина при восстановлении легко перейти к кофеину: Н₂ + C₇H₉N₄O₂Cl = C₇H₁₀N₄O₂ + HCl. К тожественному заключению приводит синтез кофеина (Фишер и Ах) из диметилаллоксана (см. Уреиды), переходя через 1,3,7-триметилпсевдомочевую кислоту: b50_799-5.jpg Приведенные реакции Э. Фишером запатентованы (D. R. P. 86562, 94076 и 94286). См., кроме того, Теин, Тиопурины, Три- и Тетраметилоксипурины.А. И. Г. ?.

Брокгауз и Ефрон. Брокгауз и Евфрон, энциклопедический словарь. 2012